激光烧蚀法制备碳纳米材料与金属氧化物纳米材料

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高能激光可以把物质瞬间蒸发并形成等离子体。等离子体在随后的冷却过程中发生凝聚从而生长为纳米材料。目前多数使用的纳秒激光虽然功率密度大,能制备多种纳米材料,但是由于其脉宽较短(纳秒),有效作用时间短,不利于创造稳定的纳米材料生长条件。相比较而言,长脉宽激光(毫秒),由于其脉宽是纳米激光的近百万倍,因而对于提供纳米材料稳定的生长条件以及提高制备效率具有重要的意义。本文介绍利用长脉宽(毫秒)激光器,通过改变激光器脉宽、炭材料状态、引入催化剂等工艺手段,利用传统炭材料(石墨、炭黑)制备出了多种新型炭材料(纳米金刚石、碳纳米管、碳纳米洋葱、石墨烯、发光碳纳米颗粒)。本文对比分析了纳秒和毫秒激光烧蚀制备纳米金刚石的条件以及金刚石生长的物理化学过程,利用热力学和动力学计算了金刚石的平衡尺寸以及生长尺寸。计算结果很好地解释了纳秒和毫秒激光制备的不同尺寸纳米金刚石的形成原因。根据超细纳米金刚石的热力学计算结果以及高分辨透射电镜照片推测了其多重孪晶生长过程,提出了纳米金刚石的生长理论。通过低能量激光束烧蚀炭黑制备出了亲水性碳纳米洋葱。实验结果分析表明碳纳米洋葱表面的亲水基团是造成其具有良好亲水特性的原因。利用石墨和纳米镍混合物,制备出了具有单层或多层膜结构的石墨烯。利用炭黑和微米镍粉混合物,制备出了碳纳米管。激光烧蚀炭黑或石墨的有机悬浮液制备出了具有生物相容性的发光碳纳米颗粒,通过变化有机溶剂的种类实现了发光碳纳米颗粒的发光峰位调控。利用分子动力学模拟证明激光将炭材料转变为碳原子,在冷却过程中能出现sp1、sp2、sp3杂化碳原子,当遇到适宜的沉积条件,可以分别形成纳米金刚石、碳纳米管、石墨烯等。激光烧蚀金属镍靶制备出了NiO纳米立方体,激光产生的极端非平衡条件是其形成的最重要因素。激光烧蚀金属钛靶制备出了金红石和锐钛矿混合的TiO2纳米球。光催化性能测试结果表明TiO2纳米球是一种具有高催化效率的纳米材料。激光烧蚀不同液体介质中的金属靶材有望用于制备形貌、成分、结构可控的纳米材料。
摘要第3-4页
ABSTRACT第4-5页
第一章 绪论第9-31页
    1.1 引言第9-10页
    1.2 新型碳纳米材料、金属氧化物纳米材料的结构与性质第10-17页
        1.2.1 新型碳纳米材料的结构与性质第10-16页
            1.2.1.1 纳米金刚石的结构与性质第11-12页
            1.2.1.2 碳纳米管的结构与性质第12-13页
            1.2.1.3 石墨烯的结构与性质第13-14页
            1.2.1.4 碳纳米洋葱的结构与性质第14页
            1.2.1.5 发光纳米碳颗粒的结构与性质第14-16页
        1.2.2 金属氧化物纳米材料的结构与性质第16-17页
            1.2.2.1 NiO 的结构与性质第16页
            1.2.2.2 TiO_2 的结构与性质第16-17页
    1.3 激光法制备新型碳纳米材料与金属氧化物纳米材料的研究进展第17-28页
        1.3.1 激光与材料相互作用的物理化学现象第18-23页
            1.3.1.1 激光作用气相介质中的靶材第18-20页
            1.3.1.2 液相中激光烧蚀(PLAL)第20-23页
        1.3.2 激光法制备新型碳纳米材料与金属氧化物纳米材料第23-28页
            1.3.2.1 激光法制备纳米金刚石第23-24页
            1.3.2.2 激光法制备碳纳米洋葱第24页
            1.3.2.3 激光法制备碳纳米管第24-25页
            1.3.2.4 石墨烯的制备方法第25-26页
            1.3.2.5 激光法制备发光碳纳米颗粒第26-28页
            1.3.2.6 激光法制备金属氧化物纳米材料第28页
    1.4 课题的提出与研究内容第28-31页
        1.4.1 课题的提出第28-29页
        1.4.2 研究内容第29-30页
        1.4.3 创新点第30-31页
第二章 实验原料和实验装置第31-39页
    2.1 实验原料和化学试剂第31-35页
        2.1.1 炭质原料的分析炭质原料第31-34页
            2.1.1.1 炭质原料的扫描电镜分析第31-32页
            2.1.1.2 炭质原料的X 射线衍射分析第32-33页
            2.1.1.3 炭质原料的激光拉曼光谱分析第33-34页
        2.1.2 镍金属靶材第34页
        2.1.3 钛金属靶材第34页
        2.1.4 石墨/镍或炭黑/镍混合靶材第34-35页
        2.1.5 化学试剂第35页
    2.2 实验设备与测试设备第35-38页
        2.2.1 实验设备第35-36页
        2.2.2 样品表征设备第36-38页
            2.2.2.1 场发射透射电镜(TEM)第36-37页
            2.2.2.2 扫描电镜(SEM)及能谱仪(EDS)第37页
            2.2.2.3 荧光分光光度计第37页
            2.2.2.4 X 射线衍射分析(XRD)第37页
            2.2.2.5 傅立叶红外光谱仪(FTIR)第37页
            2.2.2.6 紫外-可见分光光度计(UV-vis)第37页
            2.2.2.7 光电子能谱仪(XPS)第37-38页
            2.2.2.8 拉曼光谱仪(Raman)第38页
    2.3 实验装置第38-39页
第三章 激光烧蚀法制备新型炭纳米材料及其形成机制分析第39-88页
    3.1 引言第39页
    3.2 超细纳米金刚石第39-60页
        3.2.1 超细纳米金刚石的制备以及表征第39-43页
        3.2.2 纳米金刚石的形成机制分析第43-55页
            3.2.2.1 两种实验条件的对比分析第44-45页
            3.2.2.2 金刚石的平衡尺寸计算第45-47页
            3.2.2.3 金刚石生长动力学第47-53页
            3.2.2.4 纳米金刚石的形核率第53-55页
        3.2.3 细小纳米金刚石上的五重孪晶第55-60页
            3.2.3.1 透射电子显微分析第55-56页
            3.2.3.2 金刚石中孪晶的形成机制第56-60页
    3.3 碳纳米洋葱第60-66页
    3.4 碳纳米管第66-70页
        3.4.1 碳纳米管的制备以及表征第66-67页
        3.4.2 碳纳米管的形成机制分析第67-70页
    3.5 石墨烯第70-73页
    3.6 发光碳纳米颗粒第73-84页
        3.6.1 发光碳纳米颗粒的制备与表征第74-79页
            3.6.1.1 间接法第74-77页
            3.6.1.2 直接法第77-79页
        3.6.2 发光原因分析及其应用第79-84页
    3.7 激光烧蚀条件下新型碳纳米材料的形成机制比较第84-88页
第四章 激光烧蚀镍靶制备NiO 纳米立方体第88-95页
    4.1 引言第88页
    4.2 激光烧蚀制备NiO 纳米立方体第88-92页
        4.2.1 NiO 纳米立方体制备方法第88-89页
        4.2.2 NiO 纳米立方体的表征第89-92页
    4.3 NiO 纳米立方体的形成机制第92-95页
第五章 激光烧蚀法制备混合相TiO_2 纳米球及其光催化性质第95-105页
    5.1 引言第95页
    5.2 混合相TiO_2 纳米球的制备以及表征第95-98页
    5.3 混合相TiO_2 纳米球的形成机制第98-102页
    5.4 混合相TiO_2 纳米球的光催化性能第102-105页
第六章 结论与展望第105-107页
    6.1 全文结论第105-106页
    6.2 展望第106-107页
参考文献第107-124页
发表论文和参加科研情况说明第124-125页
致谢第125页
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