聚醚醚酮树脂稳定性的提高及相关机理研究

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聚醚醚酮是一种高性能特种工程塑料,它具有的多项优异性能使其在军工、航空航天、石油化工、生物医疗等领域有着广泛和极有潜力的应用,但是,聚醚醚酮也存在着老化降解、交联等问题。本论文主要研究聚醚醚酮在熔融状态下的降解交联行为及稳定性的改善。首先,为了研究聚醚醚酮树脂熔融阶段的降解机理,我们合成出聚醚醚酮齐聚物作为聚醚醚酮树脂的模型化合物,这种模型化合物具有与聚醚醚酮相似的结构和更好的溶解性,并且结构精确,纯度很高。通过研究这个模型化合物的降解过程,我们总结出了模型化合物的降解交联机理,进而推断出聚醚醚酮树脂在熔融阶段发生的降解交联行为。然后,我们尝试通过添加抗氧剂的方法来提高聚醚醚酮树脂的熔融稳定性。我们优选了三种分属不同类别的抗氧剂及其复配抗氧剂与聚醚醚酮树脂熔融共混,然后分别考察了这些抗氧剂对聚醚醚酮的熔融稳定性、热分解温度及机械性能的影响,最终,研究优化出添加抗氧剂的聚醚醚酮树脂配方,获得了熔融稳定性良好的聚醚醚酮树脂。进一步,我们又通过非等温热力学模型和追踪聚醚醚酮体系中自由基的方法,研究了抗氧剂对聚醚醚酮的作用,并推断其作用机理。
内容提要第4-8页
第一章 绪论第8-36页
    1.1 聚醚醚酮树脂第8-11页
        1.1.1 聚醚醚酮树脂简介第8-10页
        1.1.2 聚醚醚酮树脂的性能第10-11页
    1.2 聚合物的老化降解第11-17页
        1.2.1 聚合物的老化降解现象第11-12页
        1.2.2 聚合物老化降解的原因第12-14页
        1.2.3 聚合物热降解的过程第14-17页
    1.3 聚醚醚酮的降解与稳定第17-27页
        1.3.1 聚醚醚酮老化降解简介第17-25页
        1.3.2 聚醚醚酮降解研究中的局限性第25-27页
    1.4 模型化合物简介第27-28页
        1.4.1 模型化合物的应用第27页
        1.4.2 聚芳醚酮模型化合物的应用第27-28页
    1.5 聚合物稳定性的改善第28-35页
        1.5.1 抗氧剂的简介第28-30页
        1.5.2 抗氧剂效果的评价第30-35页
    1.6 本文设计思想第35-36页
第二章 模型化合物的分子设计与表征第36-42页
    2.1 引言第36页
    2.2 原料、试剂、表征手段第36-37页
        2.2.1 原料与试剂第36页
        2.2.2 表征与测试条件第36-37页
    2.3 模型化合物的合成与表征第37-41页
        2.3.1 模型化合物的合成第37-38页
        2.3.2 模型化合物的表征第38-41页
    2.4 小结第41-42页
第三章 熔融阶段聚醚醚酮的降解交联机理研究第42-74页
    3.1 引言第42-43页
    3.2 熔融阶段聚醚醚酮的降解交联现象第43-47页
        3.2.1. 熔融阶段聚醚醚酮的热失重研究第44页
        3.2.2. 熔融阶段聚醚醚酮熔融粘度研究第44-47页
    3.3 模型化合物热降解实验条件的确定第47-50页
        3.3.1. 模型化合物热性能第47-50页
        3.3.2 模型化合物处理温度的选择第50页
    3.4 模型化合物经热处理前后产物的结构分析第50-64页
        3.4.1 模型化合物的热处理第50-51页
        3.4.2 模型化合物降解交联机理的质谱分析第51-54页
        3.4.3 模型化合物降解交联机理的红外分析第54-56页
        3.4.4 模型化合物降解交联机理的核磁分析第56-64页
    3.5 模型化合物在熔融阶段降解机理第64-68页
        3.5.1 苯醚键断裂引发的降解交联反应机理第64-66页
        3.5.2 苯酮键断裂引发的降解交联反应机理第66-67页
        3.5.3 分子间交联反应第67-68页
    3.6 聚醚醚酮在熔融阶段的降解交联机理第68-72页
        3.6.1. 苯醚键断裂引发的降解交联反应机理第69-70页
        3.6.2. 苯酮键断裂引发的降解交联反应机理第70-71页
        3.6.3 分子间交联反应机理第71-72页
    3.7 小结第72-74页
第四章 抗氧剂对聚醚醚酮稳定性的影响第74-98页
    4.1 引言第74页
    4.2 抗氧剂的选择与样品的制备第74-80页
        4.2.1 抗氧剂的选择第74-79页
        4.2.2 样品的制备第79-80页
    4.3 仪器与表征第80页
    4.4 抗氧剂对聚醚醚酮熔融稳定性的影响第80-89页
        4.4.1 聚醚醚酮熔融稳定性研究第81-82页
        4.4.2 主抗氧剂 3114 对聚醚醚酮熔融稳定性的影响第82-84页
        4.4.3 辅抗氧剂 DS9228 对聚醚醚酮熔融稳定性的影响第84-86页
        4.4.4 自由基捕捉剂 HP136 对聚醚醚酮熔融稳定性的影响第86-87页
        4.4.5 复配抗氧剂对聚醚醚酮熔融稳定性的影响第87-89页
    4.5 抗氧剂对聚醚醚酮热分解温度的影响第89-95页
        4.5.1 聚醚醚酮的热分解温度第90页
        4.5.2 主抗氧剂 3114 对聚醚醚酮热分解温度的影响第90-92页
        4.5.3 辅抗氧剂 DS9228 对聚醚醚酮热分解温度的影响第92-93页
        4.5.4 自由基捕捉剂 HP136 对聚醚醚酮热分解温度的影响第93-94页
        4.5.5 复配抗氧剂对聚醚醚酮热分解温度的影响第94-95页
    4.6 抗氧剂对聚醚醚酮机械性能的影响第95-96页
    4.7 小结第96-98页
第五章 抗氧剂作用机理研究第98-112页
    5.1 引言第98-99页
    5.2 非等温热力学测试第99-107页
        5.2.1 聚醚醚酮的非等温热力学研究第99-101页
        5.2.2 含 0.07wt%3114 的聚醚醚酮树脂体系的非等温热力学研究第101-103页
        5.2.3 含 0.07wt%DS9228 的聚醚醚酮树脂体系的非等温热力学研究第103-105页
        5.2.4 含 0.07wt%H136 的聚醚醚酮树脂体系的非等温热力学研究第105-107页
    5.3 聚醚醚酮的 ESR 研究及抗氧剂作用机理第107-110页
    5.4 小结第110-112页
第六章 结论第112-116页
参考文献第116-128页
作者简历第128-130页
攻读学位期间发表的学术论文第130-132页
致谢第132-133页
中文摘要第133-136页
Abstract第136-138页
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