聚醚醚酮树脂稳定性的提高及相关机理研究
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聚醚醚酮是一种高性能特种工程塑料,它具有的多项优异性能使其在军工、航空航天、石油化工、生物医疗等领域有着广泛和极有潜力的应用,但是,聚醚醚酮也存在着老化降解、交联等问题。本论文主要研究聚醚醚酮在熔融状态下的降解交联行为及稳定性的改善。首先,为了研究聚醚醚酮树脂熔融阶段的降解机理,我们合成出聚醚醚酮齐聚物作为聚醚醚酮树脂的模型化合物,这种模型化合物具有与聚醚醚酮相似的结构和更好的溶解性,并且结构精确,纯度很高。通过研究这个模型化合物的降解过程,我们总结出了模型化合物的降解交联机理,进而推断出聚醚醚酮树脂在熔融阶段发生的降解交联行为。然后,我们尝试通过添加抗氧剂的方法来提高聚醚醚酮树脂的熔融稳定性。我们优选了三种分属不同类别的抗氧剂及其复配抗氧剂与聚醚醚酮树脂熔融共混,然后分别考察了这些抗氧剂对聚醚醚酮的熔融稳定性、热分解温度及机械性能的影响,最终,研究优化出添加抗氧剂的聚醚醚酮树脂配方,获得了熔融稳定性良好的聚醚醚酮树脂。进一步,我们又通过非等温热力学模型和追踪聚醚醚酮体系中自由基的方法,研究了抗氧剂对聚醚醚酮的作用,并推断其作用机理。
内容提要 | 第4-8页 |
第一章 绪论 | 第8-36页 |
1.1 聚醚醚酮树脂 | 第8-11页 |
1.1.1 聚醚醚酮树脂简介 | 第8-10页 |
1.1.2 聚醚醚酮树脂的性能 | 第10-11页 |
1.2 聚合物的老化降解 | 第11-17页 |
1.2.1 聚合物的老化降解现象 | 第11-12页 |
1.2.2 聚合物老化降解的原因 | 第12-14页 |
1.2.3 聚合物热降解的过程 | 第14-17页 |
1.3 聚醚醚酮的降解与稳定 | 第17-27页 |
1.3.1 聚醚醚酮老化降解简介 | 第17-25页 |
1.3.2 聚醚醚酮降解研究中的局限性 | 第25-27页 |
1.4 模型化合物简介 | 第27-28页 |
1.4.1 模型化合物的应用 | 第27页 |
1.4.2 聚芳醚酮模型化合物的应用 | 第27-28页 |
1.5 聚合物稳定性的改善 | 第28-35页 |
1.5.1 抗氧剂的简介 | 第28-30页 |
1.5.2 抗氧剂效果的评价 | 第30-35页 |
1.6 本文设计思想 | 第35-36页 |
第二章 模型化合物的分子设计与表征 | 第36-42页 |
2.1 引言 | 第36页 |
2.2 原料、试剂、表征手段 | 第36-37页 |
2.2.1 原料与试剂 | 第36页 |
2.2.2 表征与测试条件 | 第36-37页 |
2.3 模型化合物的合成与表征 | 第37-41页 |
2.3.1 模型化合物的合成 | 第37-38页 |
2.3.2 模型化合物的表征 | 第38-41页 |
2.4 小结 | 第41-42页 |
第三章 熔融阶段聚醚醚酮的降解交联机理研究 | 第42-74页 |
3.1 引言 | 第42-43页 |
3.2 熔融阶段聚醚醚酮的降解交联现象 | 第43-47页 |
3.2.1. 熔融阶段聚醚醚酮的热失重研究 | 第44页 |
3.2.2. 熔融阶段聚醚醚酮熔融粘度研究 | 第44-47页 |
3.3 模型化合物热降解实验条件的确定 | 第47-50页 |
3.3.1. 模型化合物热性能 | 第47-50页 |
3.3.2 模型化合物处理温度的选择 | 第50页 |
3.4 模型化合物经热处理前后产物的结构分析 | 第50-64页 |
3.4.1 模型化合物的热处理 | 第50-51页 |
3.4.2 模型化合物降解交联机理的质谱分析 | 第51-54页 |
3.4.3 模型化合物降解交联机理的红外分析 | 第54-56页 |
3.4.4 模型化合物降解交联机理的核磁分析 | 第56-64页 |
3.5 模型化合物在熔融阶段降解机理 | 第64-68页 |
3.5.1 苯醚键断裂引发的降解交联反应机理 | 第64-66页 |
3.5.2 苯酮键断裂引发的降解交联反应机理 | 第66-67页 |
3.5.3 分子间交联反应 | 第67-68页 |
3.6 聚醚醚酮在熔融阶段的降解交联机理 | 第68-72页 |
3.6.1. 苯醚键断裂引发的降解交联反应机理 | 第69-70页 |
3.6.2. 苯酮键断裂引发的降解交联反应机理 | 第70-71页 |
3.6.3 分子间交联反应机理 | 第71-72页 |
3.7 小结 | 第72-74页 |
第四章 抗氧剂对聚醚醚酮稳定性的影响 | 第74-98页 |
4.1 引言 | 第74页 |
4.2 抗氧剂的选择与样品的制备 | 第74-80页 |
4.2.1 抗氧剂的选择 | 第74-79页 |
4.2.2 样品的制备 | 第79-80页 |
4.3 仪器与表征 | 第80页 |
4.4 抗氧剂对聚醚醚酮熔融稳定性的影响 | 第80-89页 |
4.4.1 聚醚醚酮熔融稳定性研究 | 第81-82页 |
4.4.2 主抗氧剂 3114 对聚醚醚酮熔融稳定性的影响 | 第82-84页 |
4.4.3 辅抗氧剂 DS9228 对聚醚醚酮熔融稳定性的影响 | 第84-86页 |
4.4.4 自由基捕捉剂 HP136 对聚醚醚酮熔融稳定性的影响 | 第86-87页 |
4.4.5 复配抗氧剂对聚醚醚酮熔融稳定性的影响 | 第87-89页 |
4.5 抗氧剂对聚醚醚酮热分解温度的影响 | 第89-95页 |
4.5.1 聚醚醚酮的热分解温度 | 第90页 |
4.5.2 主抗氧剂 3114 对聚醚醚酮热分解温度的影响 | 第90-92页 |
4.5.3 辅抗氧剂 DS9228 对聚醚醚酮热分解温度的影响 | 第92-93页 |
4.5.4 自由基捕捉剂 HP136 对聚醚醚酮热分解温度的影响 | 第93-94页 |
4.5.5 复配抗氧剂对聚醚醚酮热分解温度的影响 | 第94-95页 |
4.6 抗氧剂对聚醚醚酮机械性能的影响 | 第95-96页 |
4.7 小结 | 第96-98页 |
第五章 抗氧剂作用机理研究 | 第98-112页 |
5.1 引言 | 第98-99页 |
5.2 非等温热力学测试 | 第99-107页 |
5.2.1 聚醚醚酮的非等温热力学研究 | 第99-101页 |
5.2.2 含 0.07wt%3114 的聚醚醚酮树脂体系的非等温热力学研究 | 第101-103页 |
5.2.3 含 0.07wt%DS9228 的聚醚醚酮树脂体系的非等温热力学研究 | 第103-105页 |
5.2.4 含 0.07wt%H136 的聚醚醚酮树脂体系的非等温热力学研究 | 第105-107页 |
5.3 聚醚醚酮的 ESR 研究及抗氧剂作用机理 | 第107-110页 |
5.4 小结 | 第110-112页 |
第六章 结论 | 第112-116页 |
参考文献 | 第116-128页 |
作者简历 | 第128-130页 |
攻读学位期间发表的学术论文 | 第130-132页 |
致谢 | 第132-133页 |
中文摘要 | 第133-136页 |
Abstract | 第136-138页 |
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