水性形状记忆聚氨酯的结构及性能研究

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形状记忆聚合物是当今材料领域的研究热点之一,其研究和开发得到了科研人员和产业界的广泛关注。形状记忆聚氨酯被誉为“最有研究价值和应用价值的智能材料”。本文所合成的水性形状记忆聚氨酯更是对传统的溶剂型形状记忆聚氨酯的研究的一种突破,性能优异,在各个领域得到广泛的应用。本文从结构对水性形状记忆聚氨酯性能的影响着手,研究了硬段结构,含量;小分子扩链剂的结构,交联剂;软段结构以及分子量对水性形状记忆聚氨酯的影响。主要内容概括如下:1.硬段含量,结构,扩链剂结构及交联剂含量对水性形状记忆聚氨酯结构与性能的影响。采用分子量为2000的聚己内酯(PCL-2000)为软段,IPDI为硬段,TMP作为交联剂,合成一系列硬段含量不同的交联型水性形状记忆聚氨酯,通过FTIR, DSC, XRD,透湿性和形状记忆性能测试等,研究了硬段含量对形状记忆聚氨酯结构与性能的影响以及形状记忆聚氨酯在织物涂层上的应用。结果表明:随着硬段含量的提高,聚氨酯的结晶熔融温度升高,结晶度下降,形状回复率先增大再减小。当硬段为28.6%时,形状回复率达到最大为94%。在织物涂层方面:随着硬段含量的增加,聚氨酯处理过的织物的透湿量降低;随着温度的升高,其透湿量增大。形状回复角较未经处理的织物原样有明显增大。采用分子量2000的聚己内酯(PCL-2000)为软段,分别以IPDI,TDI,MDI为硬段,TMP作为交联剂,合成了脂肪族和芳香族的水性形状记忆聚氨酯。结果表明:芳香族MDI和TDI合成的水性形状记忆聚氨酯的结晶度明显大于脂肪族IPDI合成的水性形状记忆聚氨酯,形状记忆效应方面,MDI型的形状记忆聚氨酯的形状回复率最大,TDI型的其次,IPDI型的最小,这是由于硬段本身的结构所决定的,苯环的存在使硬段的聚集力更强,软硬段相分离程度增大,形状回复效应增强。采用分子量为2000的聚己内酯(PCL-2000)为软段,IPDI为硬段,DE,ED,BD,HD为扩链剂,合成了一系列的线性的水性形状记忆聚氨酯。研究表明:ED和BD合成的水性形状记忆聚氨酯的形状回复率最大,多次循环拉伸测试表明,DE的稳定性最好;相对于交联型水性形状记忆聚氨酯而言,线性水性形状记忆聚氨酯的形状回复性能较差。采用分子量为2000的聚己内酯(PCL-2000)为软段,IPDI为硬段,TMP作为交联剂,合成了一系列交联剂含量不同的水性形状记忆聚氨酯。结果表明:随着交联剂含量的增加,结晶熔融峰先增大后减小,但是形状回复率逐渐增大。2.软段结构与软段相对分子量对水性形状记忆聚氨酯结构与性能的影响采用分子量是2000的聚己二酸乙二醇酯(PEAG-2000),聚己二酸丁二醇酯(PBAG-2000),聚己二酸己二醇酯(PHAG-2000)作为软段,IPDI为硬段,合成一系列的线型水性形状记忆聚氨酯。结果表明:聚己二酸己二醇酯的结晶度最大,聚己二酸丁二醇酯其次,聚己二酸乙二醇酯最小。形状回复效应也是遵循这一规律。采用分子量是2000,3000,5000的聚己内酯作为软段,IPDI为硬段,TMP为交联剂,合成了一系列分子量不同的软段的水性形状记忆聚氨酯。结果表明:随着软段分子量的提高,聚氨酯样品的结晶熔融温度升高,结晶度增大,形状回复率增大,经过聚氨酯处理过的织物的透湿量下降。
摘要第3-5页
Abstract第5-7页
第一章 绪论第11-29页
    1.1 形状记忆聚合物第11-13页
        1.1.1 形状记忆聚合物的简介第11-12页
        1.1.2 形状记忆聚合物的形状记忆机理第12-13页
        1.1.3 形状记忆聚合物的发展过程第13页
    1.2 水性形状记忆聚氨酯第13-21页
        1.2.1 形状记忆聚氨酯简介第13页
        1.2.2 形状记忆聚氨酯的结构特点第13-14页
        1.2.3 形状记忆聚氨酯与普通聚氨酯之间的差异性第14-15页
        1.2.4 形状记忆聚氨酯的原理第15-16页
        1.2.5 形状记忆聚氨酯的研究进展第16-18页
        1.2.6 形状记忆聚氨酯的改性第18-19页
            1.2.6.1 形状记忆聚氨酯的复合改性第18页
            1.2.6.2 形状记忆聚氨酯的交联与超分子网络化改性第18-19页
        1.2.7 形状记忆聚氨酯的应用第19-21页
            1.2.7.1 医学方面的应用第19页
            1.2.7.2 形状记忆涂料的应用第19页
            1.2.7.3 温度敏感器材的应用第19-20页
            1.2.7.4 纺织方面的应用第20页
            1.2.7.5 其他方面的应用第20-21页
    1.3 水性形状记忆聚氨酯第21-24页
        1.3.1 水性形状记忆聚氨酯的主要原料第21-22页
            1.3.1.1 软段的选择第21页
            1.3.1.2 硬段的选择第21页
            1.3.1.3 小分子扩链剂的选择第21-22页
        1.3.2 水性形状记忆聚氨酯的合成方法第22-23页
        1.3.3 课题研究目的及创新点第23-24页
    参考文献第24-29页
第二章 硬段对水性形状记忆聚氨酯结构与性能的影响第29-57页
    2.1 前言第29页
    2.2 实验部分第29-35页
        2.2.1 实验基本原料第29-30页
        2.2.2 实验基本仪器第30-31页
        2.2.3 水性形状记忆聚氨酯的制备第31-33页
            2.2.3.1 硬段含量不同的水性形状记忆聚氨酯的合成第31-32页
            2.2.3.2 硬段不同的水性形状记忆聚氨酯的合成第32页
            2.2.3.3 小分子扩链剂不同的水性形状记忆聚氨酯的合成第32-33页
            2.2.3.4 交联剂含量不同的交联型水性形状记忆聚氨酯的合成第33页
        2.2.4 性能测试第33-35页
    2.3 结果与讨论第35-55页
        2.3.1 硬段含量对水性形状记忆聚氨酯结果与性能的影响第35-42页
            2.3.1.1 红外光谱分析第35-36页
            2.3.1.2 DSC分析第36-37页
            2.3.1.3 XRD分析第37-38页
            2.3.1.4 形状记忆效应第38-39页
            2.3.1.5 水蒸气透过量第39-40页
            2.3.1.6 织物的回复角第40-41页
            2.3.1.7 耐水性分析第41-42页
        2.3.2 硬段结构对水性形状记忆聚氨酯结构与性能的影响第42-47页
            2.3.2.1 红外分析第42-43页
            2.3.2.2 DSC分析第43-44页
            2.3.2.3 XRD分析第44-45页
            2.3.2.4 形状记忆效应第45-47页
        2.3.3 不同扩链剂对水性形状记忆聚氨酯结构与性能的影响第47-52页
            2.3.3.1 红外光谱分析第47-48页
            2.3.3.2 DSC分析第48-49页
            2.3.3.3 XRD分析第49页
            2.3.3.4 形状记忆聚氨酯的胶膜性能第49-50页
            2.3.3.5 形状记忆效应第50-52页
        2.3.4 交联剂TMP含量不同对水性形状记忆聚氨酯结构与性能的影响第52-55页
            2.3.4.1 红外谱图第52-53页
            2.3.4.2 DSC分析第53页
            2.3.4.3 胶膜性能测试第53-54页
            2.3.4.4 形状记忆功能的测试第54-55页
    2.4 本章小结第55页
    参考文献第55-57页
第三章 软段的结构与分子量对水性形状记忆聚氨酯的影响第57-73页
    3.1 前言第57页
    3.2 实验部分第57-61页
        3.2.1 实验基本原料第57-58页
        3.2.2 实验基本仪器第58页
        3.2.3 水性形状记忆聚氨酯的制备第58-59页
            3.2.3.1 不同软段结构的水性形状记忆聚氨酯的合成第58-59页
            3.2.3.2 软段分子量不同的水性形状记忆聚氨酯的合成第59页
        3.2.4 主要性能测试第59-61页
    3.3 结果与讨论第61-71页
        3.3.1 软段结构对水性形状记忆聚氨酯结构与性能的影响第61-67页
            3.3.1.1 红外分析第61-62页
            3.3.1.2 DSC分析第62-63页
            3.3.1.3 XRD第63-64页
            3.3.1.4 形状记忆性能测试第64-65页
            3.3.1.5 透湿量测试第65-66页
            3.3.1.6 织物处理第66-67页
        3.3.2 软段分子量对水性形状记忆聚氨酯结构与性能的影响第67-71页
            3.3.2.1 红外分析第67-68页
            3.3.2.2 DSC的分析第68-69页
            3.3.2.3 XRD分析第69-70页
            3.3.2.4 形状记忆性能测试第70-71页
            3.3.3.5 透湿量的测试第71页
    3.4 本章小结第71-72页
    参考文献第72-73页
第四章 总结第73-75页
致谢第75-76页
硕士期间发表的论文第76页
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