聚甘油脂肪酸酯的合成与应用研究

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本文介绍了两种聚甘油脂肪酸酯的制备方法和两种聚甘油制备方法,对其反应条件进行了优化处理,得到最佳反应条件。同时本研究还将聚甘油脂肪酸酯应用到防雾剂配方当中,所得防雾剂性能优良。对聚甘油制备的研究,本文采用甘油聚合和甘油与缩水甘油聚合两种方法进行制备。(1)对甘油聚合成聚甘油的过程,先采用热力学计算,研究自由能与平衡常数随温度变化关系,为甘油聚合提供理论指导。研究采用新型催化剂B,提高催化甘油聚合能力,减少环状产物含量,同时通过单因素实验优化甘油聚合的反应条件。结果表明,氮气保护下,使用甘油质量6%的催化剂B,在240℃温度下进行聚合反应,反应效率最高。(2)对于甘油与缩水甘油聚合反应的研究,本文以催化剂、催化剂用量、反应温度和缩水甘油滴加时间为因素,进行反应条件优化,结果表明在-15℃,氮气保护下,加入0.6%的BF3O·(C2 H5 )2催化剂,缩水甘油滴加时间在5小时以上。两种制备方法产物均用MS、HPLC方法进行检测,所得产品颜色和气味均较浅,性能优良。本文对聚甘油脂肪酸酯的两种制备方法分别进行研究,并且研究了反应条件。(1)采用聚甘油与脂肪酸酯化的方法进行制备,对反应条件,采用单因素法进行研究,结果表明:氮气保护下,以1.5%的NaOH为催化剂,在220℃反应,聚甘油酯化率最高。(2)先由脂肪酸与缩水甘油反应制备脂肪酸单甘油酯,然后由脂肪酸单甘酯与缩水甘油聚合制备高聚合度的聚甘油脂肪酸单酯。先对脂肪酸制备单甘酯进行研究,研究结果表明:以2.5倍量的甲苯作为溶剂,缩水甘油与脂肪酸1.1︰1投料,加入0.4%的NaOH作为催化剂,在110℃反应5小时以上,产物得率最高。对单甘酯与缩水甘油聚合制备聚甘油脂肪酸单酯的反应条件进行研究,结果表明115℃,以4%的Na2CO3作为催化剂,缩水甘油滴加时间在12小时以上,聚甘油脂肪酸单酯的得率超过89%。将聚甘油脂肪酸酯应用于防雾剂配方中,通过对聚乙烯薄膜接触角、透光率等防雾性能指标进行研究。确定含有十聚甘油单月桂酸酯0.5%、CMC0.25%、PVA0.05%的防雾剂配方性能最佳。
摘要第3-4页
ABSTRACT第4页
第一章 绪论第8-15页
    1.1 聚甘油脂肪酸酯表面活性剂的结构第8页
    1.2 聚甘油醚脂肪酯表面活性剂的合成研究现状第8-10页
        1.2.1 国外发展状况第8-9页
        1.2.2 国内发展状况第9-10页
    1.3 聚甘油脂肪酸酯表面活性剂的应用前景第10-12页
        1.3.1 用于食品工业第10-11页
        1.3.2 日化行业中的应用第11页
        1.3.3 医药工业第11-12页
        1.3.4 其他应用第12页
    1.4 合成技术简介第12-14页
        1.4.1 聚甘油合成方法简介第12-13页
        1.4.2 聚甘油脂肪酸酯的制备第13-14页
    1.5 立题依据第14页
    1.6 主要研究内容第14-15页
第二章 甘油聚合热力学计算第15-24页
    2.1 甘油的聚合反应第15页
    2.2 热力学计算方法第15-17页
        2.2.1 沸点计算第16页
        2.2.2 理想气体状态纯物质生成焓计算第16页
        2.2.3 汽化焓的计算第16页
        2.2.4 理想状态液体纯物质反应生成焓第16页
        2.2.5 理想气体熵 S_g~0,298的计算第16页
        2.2.6 理想液体反应生成熵的计算第16页
        2.2.7 等压热容的计算第16页
        2.2.8 反应焓、反应熵、反应吉布斯自由能变以及反应标准平衡常数的计算第16-17页
    2.3 结果与讨论第17-23页
        2.3.1 参与聚合反应的各物质热力学函数的计算第17-19页
        2.3.2 利用 Rozicka-Domalski 计算各组分的恒压热容第19-20页
        2.3.3 反应热力学函数的计算第20-21页
        2.3.4 反应焓变与温度的关系第21页
        2.3.5 反应吉布斯能变与温度的关系第21-22页
        2.3.6 反应平衡常数与温度的关系第22-23页
    2.4 本章小结第23-24页
第三章 聚甘油脂肪酸酯的合成第24-46页
    3.1 甘油聚合聚甘油的研究第24-33页
        3.1.1 合成方法第24-25页
        3.1.2 检测方法第25-28页
        3.1.3 实验结果与讨论第28-30页
        3.1.4 合成六聚甘油的放大实验第30-31页
        3.1.5 产品表征第31-32页
        3.1.6 小结第32-33页
    3.2 超支链化聚甘油的合成研究第33-40页
        3.2.1 实验部分第33页
        3.2.2 合成方法第33-35页
        3.2.3 检测方法第35页
        3.2.4 实验结果与讨论第35-38页
        3.2.5 产品表征第38-40页
        3.2.6 小结第40页
    3.3 聚甘油脂肪酸酯的合成研究第40-45页
        3.3.1 实验部分第40-41页
        3.3.2 合成方法第41页
        3.3.3 检测方法第41页
        3.3.4 实验结果及讨论第41-43页
        3.3.5 放大反应第43-44页
        3.3.6 结构与成分表征第44-45页
        3.3.7 小结第45页
    3.4 本章小结第45-46页
第四章 聚甘油脂肪酸单酯的新型合成方法研究第46-58页
    4.1 脂肪酸单甘酯的制备第46-52页
        4.1.1 实验部分第47-48页
        4.1.2 检测方法第48-49页
        4.1.3 实验结果与讨论第49-51页
        4.1.4 优化实验第51页
        4.1.5 放大实验第51-52页
        4.1.6 小结第52页
    4.2 聚甘油脂肪酸单酯的制备第52-56页
        4.2.1 实验部分第52页
        4.2.2 合成方法第52-53页
        4.2.3 检测方法第53页
        4.2.4 结果与讨论第53-55页
        4.2.5 验证实验第55页
        4.2.6 小结第55-56页
    4.3 产物表征第56-57页
        4.3.1 MS 检测结果第56-57页
        4.3.2 HPLC 检测结果第57页
    4.4 本章小结第57-58页
第五章 聚甘油脂肪酸酯在PE 膜防雾剂中的应用研究第58-63页
    5.1 防雾原理第58页
    5.2 实验部分第58-59页
        5.2.1 实验原料与仪器第58-59页
        5.2.2 溶液配制第59页
    5.3 防雾性能测试第59-60页
        5.3.1 接触角第59-60页
        5.3.2 透光率第60页
        5.3.3 防雾效果及表面状态第60页
    5.4 结果与讨论第60-62页
        5.4.1 接触角检测第60-61页
        5.4.2 透光率检测第61页
        5.4.3 不同配方浓度防雾剂性能对比第61-62页
        5.4.4 防雾效果表面状态第62页
    5.5 本章小结第62-63页
第六章 结论与展望第63-64页
致谢第64-65页
参考文献第65-68页
附录一:作者在攻读硕士学位期间发表的论文第68-69页
附录二:聚甘油脂肪酸单酯的高压液相检测谱图第69页
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