呋喃改性有机硅树脂复合涂层的制备及性能研究

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有机硅树脂以其优良的耐热性、耐候性、高耐磨等优点,在许多工程领域发挥重要作用。但有机硅树脂也存在固化温度高,耐化学腐蚀性、力学强度和附着力较差,与其它树脂相容性较差等缺点,因此改性有机硅树脂使其适用于涂料方面的应用要求就显得尤为重要。本文通过生物基的呋喃树脂改性有机硅树脂,可在不降低有机硅树脂优良性能的同时改善其耐热性能、防腐蚀性能和附着力性能。采用化学共混法制备了呋喃/甲基苯基硅树脂共混涂层(PSi/FR共混涂层),研究了共混体系的固化反应机理及耐热防腐性能。结果显示:该共混体系在200℃下主要发生呋喃和甲基苯基硅树脂的羟醛缩合反应,高于200℃时发生甲基苯基硅树脂的自聚脱氢反应;当共混体系中呋喃树脂含量低于20wt%时,固化物在5wt%处失重温度高于390℃,800℃的残炭率高于40%,相比纯的甲基苯基硅树脂具有优异的热稳定性;共混体系固化物涂层在金属表面的附着力达到一级,高于纯的甲基苯基硅树脂涂层(三级);该涂层在酸、碱和盐中的耐腐蚀性相比单体聚合物涂层均得到提高且共混涂层在3.5%的NaCl溶液中的阻抗随呋喃含量的增加而减小,当呋喃含量为40wt%时,阻抗值为1.8×106Ωcm2,高于纯的甲基苯基硅树脂涂层的阻抗7.12×105Ωcm2。此外,调整共混体系固化物涂层表面粗糙度RZ低于2μm。采用喷涂法制备了呋喃/甲基硅树脂共混涂层(MSi/FR共混涂层),研究了共混体系的固化反应机理、相容性、耐热性、电化学性能、附着力、防腐性能和表面粗糙度。结果显示:共混体系在160℃时主要发生呋喃和甲基硅树脂的羟醛缩合反应和甲基硅树脂自身的缩聚反应;且共混体系的相容性优异;随着呋喃含量的增加,共混体系的耐热性下降,但固化产物在5wt%处失重温度高于300℃,800℃的残炭率高于70%;当呋喃树脂含量高于5%时,该共混涂层的附着力到达一级标准高于纯的甲基硅树脂涂层(三级);该共混涂层阻抗值随呋喃含量的增加而减小,当呋喃含量为5%时,阻抗值为1.62×104Ωcm2,高于纯的甲基硅树脂涂层的阻抗1.29×104Ωcm2;该涂层在酸、碱和盐中的耐腐蚀性相比单体聚合物涂层均得到提高;固化物涂层表面粗糙度RZ低于2μm。采用喷涂法制备了介孔SiO2/呋喃/甲基硅树脂共混涂层(MSi/5%FR/SBA-15共混涂层),研究了共混体系的固化反应机理、耐热性、附着力、电化学性、与水的接触角、耐腐蚀性和表面粗糙度。结果显示:共混体系在160℃下主要发生呋喃和甲基硅树脂的羟醛缩合反应及甲基硅树脂的自聚反应;固化物在5wt%处失重温度高于250℃,800℃的残炭率高于69%,相比MSi/PSi-5树脂体系耐热性降低;共混涂层在金属表面的附着力达到一级,高于MSi/PSi-5树脂共混涂层(二级);随着介孔SiO2含量的增加共混涂层的阻抗值变大,当介孔SiO2含量为14%时,该共混涂层的阻抗值为1.27×106Ωcm2,高于MSi/PSi-5共混涂层的阻抗1.62×104Ωcm2;且当介孔SiO2含量为14%时,该共混涂层与水的接触角达到155.6°,高于MSi/PSi-5共混涂层与水的接触角70.6°;该共混涂层在盐雾腐蚀后,涂层表面没有腐蚀痕迹,其耐腐蚀性优于MSi/PSi-5共混涂层,且腐蚀后的共混涂层再经过水洗加热后又恢复了疏水及超疏水性能;该共混涂层在酸性条件下,涂层形貌保持完整,耐酸性优于MSi/PSi-5共混涂层,但不耐碱;此外,共混体系固化物涂层表面粗糙度RZ低于25μm。研究了呋喃/甲基苯基硅树脂的工业化涂料配方,对配方涂层的耐热性、耐腐蚀性、附着力和表面粗糙度进行了测试。结果显示:该固化物的5wt%失重温度高于350℃,800℃的残炭率高于40%;在酸、碱和盐中腐蚀性优异;附着力达到一级标准且RZ小于2μm。
摘要第4-6页
ABSTRACT第6-8页
第一章 绪论第12-23页
    1.1 前沿第12页
    1.2 有机硅树脂的概述第12-17页
        1.2.1 有机硅树脂的结构与性能第13-14页
        1.2.2 有机硅树脂种类第14-17页
    1.3 改性有机硅树脂的方法第17-20页
        1.3.1 无机粒子改性有机硅树脂第17-18页
        1.3.2 有机极性基团改性有机硅树脂第18页
        1.3.3 有机硅树脂与聚合物间的共混改性第18-20页
    1.4 呋喃树脂的概述第20-21页
        1.4.1 呋喃树脂的分类及特点第20-21页
        1.4.2 呋喃树脂的应用第21页
    1.5 选题意义和主要研究内容第21-23页
        1.5.1 选题意义第21-22页
        1.5.2 主要研究内容第22-23页
第二章 PSi/FR共混涂层的制备与性能研究第23-36页
    2.1 引言第23页
    2.2 实验部分第23-26页
        2.2.1 实验原料及设备第23-24页
        2.2.2 PSi/FR共混涂层的制备第24-25页
            2.2.2.1 共混涂层配方设计第24-25页
        2.2.3 性能测试第25-26页
    2.3 结果与讨论第26-34页
        2.3.1 PSi/FR共混涂层的红外表征第26-28页
        2.3.2 PSi/FR共混涂层耐热性能第28-30页
        2.3.3 PSi/FR共混涂层的附着力性能第30-31页
        2.3.4 PSi/FR共混涂层的电化学性能第31-33页
        2.3.5 PSi/FR共混涂层的耐化学腐蚀性能第33-34页
        2.3.6 PSi/FR共混涂层的表面粗糙度第34页
    2.4 本章小结第34-36页
第三章 MSi/FR共混涂层的制备与性能第36-52页
    3.1 引言第36-37页
    3.2 实验部分第37-40页
        3.2.1 实验原料及设备第37-38页
        3.2.2 MSi/FR共混涂层的制备第38页
        3.2.3 性能测试第38-40页
    3.3 结果与讨论第40-50页
        3.3.1 MSi/FR共混涂层的红外表征第40-41页
        3.3.2 MSi/FR共混涂层的DSC表征第41-42页
        3.3.3 MSi/FR共混涂层的热学性能第42-44页
        3.3.4 MSi/FR共混涂层的附着力第44页
        3.3.5 MSi/FR共混涂层的电化学性能第44-46页
        3.3.6 MSi/FR共混体系相容性第46-47页
        3.3.7 MSi/FR共混涂层的耐化学腐蚀性能第47-49页
        3.3.8 MSi/FR共混涂层的耐化学腐蚀性能第49-50页
        3.3.9 共混涂层的表面粗糙度测试第50页
    3.4 本章小结第50-52页
第四章 MSi / FR /SBA-15 共混涂层的制备与性能第52-71页
    4.1 引言第52-53页
    4.2 实验部分第53-56页
        4.2.1 实验原料及设备第53-54页
        4.2.2 MSi/FR/SBA-15 共混涂层的制备第54页
        4.2.3 性能测试第54-56页
    4.3 结果与讨论第56-70页
        4.3.1 MSi/FR/SBA-15 共混涂层的红外表征第56-58页
        4.3.2 MSi/FR/SBA-15 共混涂层的热力学分析第58-60页
        4.3.3 MSi/FR/SBA-15 共混涂层的接触角与表面微观结构第60-61页
        4.3.4 MSi/FR/SBA-15 共混涂层的附着力测试第61-62页
        4.3.5 MSi/FR/SBA-15 共混涂层在 3.5% NaCl溶液中的电化学性能第62-65页
        4.3.6 MSi/FR/SBA-15 共混涂层的盐雾性能第65-66页
        4.3.7 处理盐雾腐蚀后的MSi/FR/SBA-15 共混涂层自恢复性第66-68页
        4.3.8 MSi/FR/SBA-15 共混涂层的耐化学腐蚀性能第68-70页
    4.4 本章小结第70-71页
第五章 FPSi共混涂料配方的研制及工业化应用第71-78页
    5.1 引言第71页
    5.2 实验部分第71-73页
        5.2.1 实验原料及设备第71-72页
        5.2.2 FPSi共混涂层的制备第72-73页
        5.2.3 性能测试第73页
    5.3 结果与讨论第73-77页
        5.3.1 FPSi共混涂层的热学性能第73-75页
        5.3.2 FPSi共混涂层的附着力测试第75-76页
        5.3.3 FPSi共混涂层的腐蚀性测试第76-77页
        5.3.4 FPSi共混涂层的表面粗糙度测试第77页
    5.4 本章小结第77-78页
第六章 结论第78-80页
参考文献第80-89页
攻读硕士学位期间发表的论文第89-90页
致谢第90-91页
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