碳酸二甲酯和丙醇气相酯交换反应合成碳酸甲丙酯

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本论文对碳酸二甲酯(DMC)做甲酯基化试剂与丙醇气相酯交换催化合成碳酸甲丙酯(MPC)进行了研究。制备、表征了用于气相酯交换合成MPC反应的负载型金属氧化物催化剂。催化剂的活性评价结果表明,浸渍法制备的TiO2/Al2O3催化剂对气相酯交换合成MPC的反应具有高的催化活性。催化剂制备条件对催化剂活性具有不同程度的影响。经单因素优化得出的适宜的催化剂制备条件为:活性组分Ti的负载量为5%(wt),焙烧温度为500℃。催化剂的表征结果表明,Ti负载量的改变对于催化剂的酸强度没有明显的影响,但是对于催化剂表面的L酸酸量有影响;焙烧温度对催化剂的结构及表面酸强度具有影响,进而影响催化剂的活性;具有一定结晶度的TiO2有利于提高催化活性。 在消除内、外扩散效应影响以后考察了反应温度、反应压力、空速以及原料配比等反应条件对气相酯交换反应的影响,确定了最佳的反应条件:反应温度为130℃、反应压力为1.1MPa、气相空速为360 h-1、原料DMC与丙醇的摩尔比为0.5,在此条件下DMC的转化率为57.27%,MPC的选择性88.07%,主要副产物为碳酸二丙酯;TiO2/Al2O3催化剂130h活性评价稳定。
摘要第4-5页
Abstract第5页
第一章 文献综述第8-14页
    1.1 甲基烷基碳酸酯的合成方法第8-9页
        1.1.1 氯甲酸甲酯和醇酯交换第8页
        1.1.2 DMC和碳酸二烷酯酯交换第8-9页
        1.1.3 DMC和醇酯交换第9页
    1.2 DMC在有机合成中的应用第9-10页
    1.3 酯交换合成碳酸酯催化剂研究进展第10-11页
    1.4 酯交换合成碳酸酯的反应工艺研究进展第11-13页
        1.4.1 碳酸酯合成及DMC/甲醇分离工艺第11页
        1.4.2 分区反应工艺第11-12页
        1.4.3 偶联法合成碳酸酯工艺第12-13页
    1.5 本文的工作第13-14页
第二章 酯交换反应的热力学分析第14-25页
    2.1 反应热力学数据的求取第14-20页
        2.1.1 MPC自由能的计算第14-18页
        2.1.2 其它物质的自由能的估算第18-19页
        2.1.3 反应焓的计算第19页
        2.1.4 平衡常数的计算第19页
        2.1.5 平衡转化率的计算第19-20页
    2.2 计算结果及讨论第20-24页
        2.2.1 主反应的热力学分析第20-22页
        2.2.2 副反应的热力学分析第22-24页
    2.3 温度对主副反应的影响第24页
    2.4 小结第24-25页
第三章 实验部分第25-32页
    3.1 原材料第25-26页
    3.2 催化剂的制备第26页
    3.3 催化剂的活性评价第26-30页
        3.3.1 实验流程及装备图第26页
        3.3.2 评价条件第26-27页
        3.3.3 产物的定性和定量分析第27-30页
        3.3.4 催化剂活性评价指标第30页
    3.4 催化剂的表征第30-31页
        3.4.1 XRD第30-31页
        3.4.2 比表面积测试第31页
        3.4.3 CO_2-TPD第31页
        3.4.4 NH_3-TPD第31页
    3.4.5 IR光谱第31页
    3.4.6 吡啶吸附IR光谱第31页
    3.4.7 XPS第31-32页
第四章 催化剂制备对酯交换反应活性的影响第32-46页
    4.1 实验结果与讨论第32-45页
        4.1.1 空白实验第32页
        4.1.2 活性组分的选择第32-33页
        4.1.3 载体的选择第33-34页
        4.1.4 活性组分负载量对催化剂活性的影响第34-41页
        4.1.5 焙烧温度的影响第41-45页
    4.2 小结第45-46页
第五章 工艺条件对酯交换过程的影响第46-53页
    5.1 实验结果与讨论第46-50页
        5.1.1 外扩散效应的考察与消除第46-47页
        5.1.2 内扩散效应的考察与消除第47页
        5.1.3 反应温度的影响第47-48页
        5.1.4 反应压力的影响第48-49页
        5.1.5 空速的影响第49-50页
        5.1.6 物料配比的影响第50页
    5.2 催化剂稳定性考察第50-52页
    5.3 小结第52-53页
第六章 结论第53-54页
参考文献第54-58页
硕士读期间发表的论文第58-59页
致谢第59页
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