近年来,随着四氯化碳(CT)在化工、医疗等领域的大量使用,在地下水等环境中频繁检出CT。CT对中枢神经系统具有麻醉作用,对肝、肾有严重损害,其在环境中的存在备受关注。地下水中氯代烃污染多采用零价铁渗透反应格栅(PRB)还原脱氯去除,而CT还原脱氯后产生的二氯甲烷(DCM)不能被零价铁还原脱氯,因而零价铁去除CT过程中DCM的积累成为零价铁PRB的技术盲区。本文选择环境友好型的电化学还原方法,在定制电解槽中进行CT及其中间产物去除的实验研究,并探讨其还原降解的反应机理,以期为CT污染的地下水修复提供理论依据,主要研究成果如下:1)选择电极并优化了电化学去除CT的方法:电流为40 mA(电流密度2.13mA/cm2)条件下,选择Fe作为阳极、Cu作为阴极,在反应5小时可将CT完全去除。反应3小时,使用Cu电极的CT去除率已高达95%,较混合金属氧化物(MMO)电极高出20-25%,且使用Cu电极更加经济、便捷。2)添加维生素B12可使中间产物有效降解:单独的电化学系统并不能有效去除DCM,本文选择维生素B12作为电子媒介与电化学方法联用,不仅提高了CT、CF的去除效率,还可有效降解DCM。在电化学体系中添加0.1 mM维生素B12,可在反应3小时将生成的DCM完全去除。实验中添加还原剂维生素C进行污染物的去除,发现仅可加速CT、CF降解,并未发现对DCM有降解效果。3)通过扫描电子显微镜(SEM)与X射线衍射(XRD)表征手段对反应后的电极、沉淀表征发现,Fe电极表面有铁氧化物的产生,Cu电极并没有明显变化,而沉淀中主要是由针铁矿、铁氧化物、磁铁矿组成,可以证明有机物的还原主要是在发生腐蚀的阴极附近进行加氢脱氯。4)SO42-、Cl-、HCO3-、Na+、Ca2+在低浓度时,分别对应50 mg/L、50 mg/L、183 mg/L、100 mg/L、60 mg/L时皆可促进CT的降解,原因是实验中引入离子增加了反应中电解质浓度促进电化学反应的进行。但随着投加离子浓度增加,均对CT的降解产生了一定的抑制作用,其中Cl-与Ca2+对中间产物降解抑制效果显著,主要是因为Ca2+易形成络合物和沉淀附着在电极表面影响电极活性,Cl-的存在抑制了反应平衡的正向进行。