熔盐电解制备镁锶合金的研究

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镁合金作为绿色工程材料,其明显的优点主要表现在密度小、比强度高及比刚度高、阻尼性能高、电磁屏蔽能力强及易回收等,近年来备受关注,其广泛应用于航空航天、交通工具、3C产品等领域。然而镁合金在120℃以上时,其力学性能较差,特别是高温抗蠕变性能、抗腐蚀性能和热裂抗性较差。向镁合金中加入碱土金属元素锶能提高镁合金的耐热性能。镁锶合金的制备一般采用对掺法,该法的缺点是流程长、能耗高,在熔炼的过程中,合金元素烧损和偏析都很严重。鉴于对掺法的缺点,本文提出全部采用金属化合物为原料,通过熔盐电解共沉积一步直接制备镁锶合金的新方法。本论文在700℃下的MgCl2-SrCl2-KCl熔盐体系中采用熔盐电解共沉积法首次制备出了Mg-Sr合金。分别采用循环伏安法,计时电流法和计时电位法等电化学测试方法研究了对MgCl2-SrCl2-KCl熔盐体系中Mg2+阴极还原过程和Mg-Sr合金共电沉积机理。研究结果表明,在MgCl2-SrCl2-KCl熔盐体系中,当氯化镁浓度为2wt%时,Mg2+在钨电极上的电化学还原过程受镁离子浓度差极化的扩散控制,镁离子的阴极还原过程是简单的一步得到2个电子的准可逆反应过程,电位扫描速率的增加、电流强度的增加、熔盐中氯化镁浓度的增加都会增加反应过程的不可逆性。Mg2+的扩散系数可以通过不同的电化学方法求出,其数值均处于10-5 cm2/s数量级,其扩散活化能为55.7kJ/mol。研究不同氯化镁浓度下MgCl2-SrCl2-KCl熔盐体系中镁锶共沉积过程中发现,锶在镁上(镁预先沉积到钨丝阴极上)形成欠电位沉积而形成液态镁锶合金,使得锶的实际析出电位降低了0.5V左右。在阴极相对电位低于-1.5V左右的时候,镁会析出,当阴极相对电位低于-2.0V时,镁锶会形成共析出。在镁锶共析出的时候,整个电极过程不再是简单的扩散控制。通过计时电位法研究发现Mg和Sr能产生共电沉积的电流条件是:在含有2wt%MgCl2的熔盐中,阴极电流密度超过0.71A/cm2;在含有5wt%MgCl2的熔盐中,阴极电流密度超过1.57A/cm2;在含有10wt%MgCl2的熔盐中,阴极电流密度超过2.83A/cm2。通过研究电解温度、电流密度、电解时间和熔盐体系中氯化镁浓度分别对电流效率和合金成分的影响,优化出一条较好的熔盐电解制备镁锶合金的工艺路线,即电解温度为700℃,阴极电流密度为8.0A/cm2,氯化镁浓度维持在10%左右,每隔两个小时左右取出已经沉积出的合金(锶含量35%左右),电流效率可达85%左右,此工艺路线比单独电解锶的电流效率要高出40%。
摘要第5-6页
Abstract第6-7页
第1章 绪论第11-18页
    1.1 镁、锶及其合金的发展和应用第11-12页
        1.1.1 我国的镁、锶资源第11-12页
        1.1.2 镁、锶的基本属性和应用第12页
    1.2 锶在镁合金中的作用第12-13页
    1.3 熔盐电解法简介第13-15页
        1.3.1 熔盐电解法概述第13-14页
        1.3.2 熔盐电解法制备合金的种类第14-15页
    1.4 课题背景以及主要研究内容第15-18页
        1.4.1 研究意义第15-16页
        1.4.2 主要内容第16-18页
第2章 文献综述第18-22页
    2.1 镁锶合金的制备方法第18-19页
        2.1.1 对掺法第18页
        2.1.2 "溶—浸"还原法第18-19页
        2.1.3 真空热还原法第19页
        2.1.4 液态阴极法第19页
    2.2 MgCl_2-SrCl_2-KCl熔盐体系中镁离子阴极电化学还原过程研究第19-20页
    2.3 熔盐电解共沉积制备镁锶合金的共沉积机理和电解工艺的研究第20-22页
第3章 熔盐电解质体系的选取和预处理第22-28页
    3.1 熔盐电解质体系的选择第22-24页
        3.1.1 氯化物体系的标准分解电位的理论计算第22-23页
        3.1.2 熔盐体系和镁锶合金的相图第23-24页
    3.2 熔盐电解质的预处理第24-25页
        3.2.1 无水氯化镁和无水氯化钾的预处理第24页
        3.2.2 六水氯化锶的脱水过程研究第24-25页
    3.3 参比电极的选择第25-27页
    3.4 本章小结第27-28页
第4章 镁离子阴极电化学还原过程研究第28-41页
    4.1 引言第28页
    4.2 实验试剂、仪器及设备第28-30页
        4.2.1 主要实验试剂和实验仪器第28-29页
        4.2.2 实验装置第29-30页
    4.3 循环伏安法第30-35页
        4.3.1 氯化镁浓度为2%时的熔盐体系第30-33页
        4.3.2 氯化镁浓度为5%时的熔盐体系第33-34页
        4.3.3 氯化镁浓度为10%时的熔盐体系第34-35页
    4.4 计时电位法第35-37页
    4.5 计时电流法第37-40页
    4.6 本章小结第40-41页
第5章 熔盐电解共沉积Mg-Sr合金的电化学机理研究第41-52页
    5.1 引言第41页
    5.2 MgCl_2浓度为2wt%时的镁锶共沉积过程第41-44页
        5.2.1 循环伏安法第41-42页
        5.2.2 计时电流法第42-43页
        5.2.3 计时电位法第43-44页
    5.3 MgCl_2浓度为5wt%时的镁锶共沉积过程第44-47页
        5.3.2 计时电流法第44-46页
        5.3.3 计时电位法第46-47页
    5.4 MgCl_2浓度为10wt%时的镁锶共沉积过程第47-48页
        5.4.1 计时电位法第47-48页
    5.5 镁锶合金共沉积条件及理论分析第48-50页
    5.6 本章小结第50-52页
第6章 熔盐电解共沉积Mg-Sr合金的工艺研究第52-74页
    6.1 引言第52页
    6.2 实验装置第52-53页
    6.3 电流效率的计算方法第53-54页
    6.4 电流效率的影响因素第54-58页
        6.4.1 电解温度对电流效率的影响第54-55页
        6.4.2 电流密度对电流效率的影响第55-56页
        6.4.3 电解时间对电流效率的影响第56-57页
        6.4.4 MgCl_2浓度对电流效率的影响第57-58页
    6.5 电解温度和电流密度对槽电压的影响第58-61页
        6.5.1 电解时间对槽电压的影响第58页
        6.5.2 电流温度对槽电压的影响第58-59页
        6.5.3 电解密度对槽电压的影响第59-60页
        6.5.4 MgCl_2浓度对槽电压的影响第60-61页
    6.6 合金成分的影响因素第61-66页
        6.6.1 电流密度对合金成分的影响第62页
        6.6.2 电解温度对合金成分的影响第62-63页
        6.6.3 电解时间对合金成分的影响第63-64页
        6.6.4 MgCl_2浓度对合金成分的影响第64-66页
    6.7 电化学方法评价阴极电流密度对电流效率的影响第66-72页
        6.7.1 电化学方法评价电流效率原理第66-67页
        6.7.2 51.6%SrCl_2-48.4%KCl熔盐体系中阴极电流密度对电流效率的影响第67-68页
        6.7.3 81%SrCl_2-19%KCl熔盐体系中阴极电流密度对电流效率的影响第68-69页
        6.7.4 MgCl_2浓度为2%时阴极电流密度对电流效率的影响第69-70页
        6.7.5 MgCl_2浓度为5%时阴极电流密度对电流效率的影响第70-71页
        6.7.6 MgCl_2浓度为10%时阴极电流密度对电流效率的影响第71-72页
    6.8 本章小结第72-74页
第7章 结论和建议第74-76页
    7.1 结论第74-75页
    7.2 建议第75-76页
参考文献第76-81页
硕士期间申请并公开的专利第81-82页
致谢第82页
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