对甲酚的光催化氧化研究

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本文采用CTAB/环己烷/王丁醇/水微乳体系制备不同铁掺杂量的Ti02光催化剂。对制备的Fe(Ⅲ)/Ti02进行XRD,FIR,UV-VIS,BET,TG-DSC等检测。反应产物采用GC-MS进行表征。讨论了粒径R的大小与w([水]/[表面活性剂])的关系。发现R随着w的增大而增大,当w=12时,出现了金红石相,此时粒径尺寸最大。说明微乳液中水含量不仅影响着微粒的大小,同时有利于微粒的晶相的转化。当铁的掺杂量为0.04%时,二氧化钛A→R相变温度为600℃;Ti4+的半径74.5pm,Fe3+的半径69.0pm,铁进入到二氧化钛的晶格中,由原来的Ti-O-Ti化学键变为Ti-O-Fe,引起了晶格膨胀,促进了二氧化钛A→R的转变。此时金红石比例为14.3%,比表面积为106.82m2/g;由于铁的掺杂,使得二氧化钛的禁带宽度变窄,与掺杂前的相比,紫外吸收光谱谱带拓宽了50nm左右。在对甲酚的降解实验中发现,掺杂量0.04%,煅烧温度600℃,溶液的pH值为6.8时,对甲酚有最大的转化率84.6%。反应产物的GC-MS结果表明,对甲酚在光催化过程中主要是按照反应历程2进行,生成了的中间产物主要有对羟基苯甲醇、对羟基苯甲醛、对羟基苯甲酸和对苯二酚等。由于对甲酚具有对位的极性羟基,对对位甲基有一定的活化作用,因此苄基的C-H键比起烷基的C-H键更易发生反应,因此羟基自由基首先攻击-CH3,苄基C-H键首先断裂,氧化成相应的醇,醛,酸等中间产物,其次再攻击苯环,生成了少量的对苯二酚。
摘要第5-6页
Abstract第6页
引言第11-12页
1 文献综述第12-22页
    1.1 光催化简介第12页
    1.2 TiO_2的晶体结构与活性第12-13页
    1.3 TiO_2的光催化机理第13-14页
    1.4 TiO_2光催化剂的制备方法第14-18页
        1.4.1 微乳液的简介第14-15页
        1.4.2 微乳液的结构第15页
        1.4.3 W/O型微乳液制备纳米颗粒的原理第15-16页
        1.4.4 W/O型反相微乳液制备纳米颗粒的影响因素第16-18页
    1.5 TiO_2光催化剂活性的改善第18-19页
    1.6 光催化的应用第19-21页
        1.6.1 有机物的降解第19-20页
        1.6.2 光解水第20页
        1.6.3 光合成第20-21页
    1.7 选题意义与研究内容第21-22页
2 实验部分第22-27页
    2.1 实验试剂与仪器第22-23页
    2.2 光催化剂制备第23-25页
        2.2.1 实验原料的准备第23页
        2.2.2 光催化剂制备步骤第23-24页
        2.2.3 光催化剂的表征第24页
        2.2.4 中间产物的定性表征第24-25页
    2.3 光催化实验第25-27页
        2.3.1 光催化反应器的改进第25-26页
        2.3.2 实验步骤第26-27页
3 光催化剂的结构与活性分析第27-36页
    3.1 XRD表征分析第27-32页
    3.2 傅里叶变换透射红外表征和分析(FT-TR)第32-33页
    3.3 UV-VIS表征分析第33-34页
    3.4 TG-DSC表征分析第34-35页
    3.5 BET表征分析第35页
    3.6 小结第35-36页
4 对甲酚光催化氧化研究第36-47页
    4.1 中间产物的分离提纯第36页
    4.2 中间产物的定性分析第36-40页
        4.2.1 紫外分光光度计分析第36-37页
        4.2.2 GC-MS表征分析第37-40页
    4.3 对甲酚降解率的影响因素第40-43页
        4.3.1 掺杂量对光催化性能的影响第40页
        4.3.2 催化剂用量对光催化性能的影响第40-41页
        4.3.3 煅烧温度对光催化性能的影响第41-42页
        4.3.4 pH对降解率的影响第42-43页
    4.4 机理探究第43-46页
    4.5 小结第46-47页
5 结论第47-48页
6 展望第48-49页
参考文献第49-54页
致谢第54-55页
作者简介及论文发表情况第55页
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