Paniculatine类型石松生物碱的合成研究

石松生物碱论文 Aldol反应论文 合成论文
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石松生物碱(Lycopodium alkaloids)是从蕨类植物石松及其近缘植物(Lycopodium related plants)中分离得到的结构相似,具有相同生源的一类天然生物碱。广泛存在于石松及其近缘植物中,石松类植物主要是石松科(Lycopodiaceae)和石杉科(Huperziaceae)的蕨类植物。石松生物碱由于结构多变且具有复杂的多环骨架和潜在的生物活性,为有机化学家提供了极具挑战的合成目标。Aldol反应是形成碳-碳键的有效方法之一,近年来一直是有机合成的研究热点。本论文主要描述以Aldol反应作为关键反应对Paniculatine类型石松生物碱展开的合成研究,共分为三章。第一章重点介绍了Fawcettimine型石松生物碱的分类、生源推测、分离及合成研究进展,对Fawcettimine、Magellanin、Magellaninone和Paniculatine等分子的合成进行了综述。第二章详细介绍了我们合成Paniculatine类型石松生物碱的策略以及过程中遇到的问题。按最初的逆合成分析进行Aldol反应来构筑B/C/D环,但是在构筑C环时Aldol反应没能发生,推测可能是位阻的原因和B环上羰基的影响。于是我们设计了第二代路线,以R-(+)-长叶香茅酮为起始原料,通过8步反应构建C/D环。第三章为论文中相关化合物合成的实验操作及其谱图数据
摘要第4-5页
Abstract第5页
第一章 石松生物碱研究概况第7-36页
    1 前言第7-10页
        1.1 结构类型和特点第7-9页
        1.2 石松生物碱的生源推测与生物活性第9-10页
    2 Fawcettimine型石松生物碱概述第10-14页
        2.1 Fawcettimine型石松生物碱的分类第10-11页
        2.2 Fawcettimine型石松生物碱的生源推测第11-13页
        2.3 Fawcettimine型石松生物碱分离研究进展第13-14页
    3 Fawcettimine型石松生物碱的全合成研究进展第14-36页
        3.1 Fawcettimine的全合成研究进展第14-21页
            3.1.1 Inubushi研究组的合成第15页
            3.1.2 Heathcock研究组的合成第15-16页
            3.1.3 Toste研究组的合成第16-17页
            3.1.4 沙晋康研究组的合成第17-18页
            3.1.5 Mukai研究组的合成第18-19页
            3.1.6 Jung研究组的形式合成第19-20页
            3.1.7 雷晓光研究组对(+)-Fawcettimine,(+)-Fawcettidine和(-)-8-Deoxyserratinine的合成第20-21页
        3.2 Fawcettidine的全合成研究进展第21-22页
        3.3 Lycoflexine的全合成研究进展第22-23页
        3.4 Sieboldine-A和Alopecuridine的全合成研究进展第23-25页
            3.4.1 Overman研究组对sieboldine-A的全合成第23-24页
            3.4.2 涂永强研究组的Alopecuridine与Sieboldine-A的合成路线第24-25页
        3.5 Magellanine,Magellaninone和Paniculatine的全合成研究进展第25-34页
            3.5.1 Overman研究组对(-)-Magellanine和(+)-Magellaninone的首次全合成第25-27页
            3.5.2 Paquette研究组对(-)-Magellanine和(+)-Magellaninon的全合成第27-28页
            3.5.3 Liao研究组对(±)-Magellanine的合成第28-29页
            3.5.4 Ishizaki研究组对(±)-Magellanine的合成第29-30页
            3.5.5 沙晋康研究组对(+)-Paniculatine的首次全合成第30-32页
            3.5.7 Mukai研究组对(-)-Magellanine,(+)-Magellaninone和(+)-Paniculatine的全合成第32-34页
        3.6 Serratinine的全合成研究进展第34页
        3.7 Lycoposerramine-C和Phlegmariurine-A的全合成研究进展第34-36页
第二章 Paniculatine类型石松生物碱的合成研究第36-54页
    1 以Aldol反应作为关键反应合成Paniculatine类型石松生物碱的路线研究第36-49页
    2 第二条合成路线研究第49-53页
    3 小结第53-54页
第三章 实验部分和谱图数据第54-63页
    1 仪器和试剂第54页
    2 实验操作和谱图数据第54-63页
参考文献第63-70页
附录第70-82页
致谢第82页
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