微纳铝、硼可燃剂的改性及其在含能材料中的应用

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含能材料的能量水平是武器系统性能的关键技术之一。将微米、纳米(微纳)的铝或硼等加入到含能材料中可以提高含能材料的能量水平和燃速。但是,微纳铝、硼在含能材料加工中不易分散均匀;其次,微纳铝、硼在制备、储存、使用的过程中容易钝化,活性降低。本文创新性的采用高压静电纺丝和静电喷雾的方法,制备了复合含能材料的亚微米纤维和微米球形颗粒,从而提高它们在含能材料中的分散性,增加了燃速。针对微纳颗粒在自然贮存过程中容易钝化的问题,采用热分析TG-DSC(Thermogravimetry-Differential Scanning Calorimetry)方法研究了微纳硼的氧化反应机理。采用溶剂提纯法和湿法球磨法对老化的微纳硼进行活化,提高了硼延期药的燃速。首次采用静电纺丝法制备了直径为几百纳米、长度大于500μm的NC(硝化棉)/Al-CuO和NC/Al-Cu(NO3)2含能纤维。对含能纤维的SEM、TEM、EDS等实验表明:纳米Al、Al-CuO、Al-Cu(NO3)2颗粒可以均匀地分散在纤维的内部。采用高速摄影法测试了含能纤维的燃烧性能,研究发现:NC、NC/Al、NC/Al-CuO的燃烧较完全,而NC/Al-Cu(NO3)2的燃烧不完全;NC的燃速为12.4cm/s,NC/Al的燃速小于NC的燃速,且随着铝含量的增加,燃速下降;Al-CuO含量为50%的NC/Al-CuO纤维织物的燃速为106cm/s,比纯NC纤维的燃速提高了8.5倍。首次采用高压静电喷雾法制备了直径为几微米到几十微米的Al-CuO/NC复合颗粒。研究发现:当NC含量为10%时,Al-CuO/NC复合颗粒的形貌最规整,粒径分布较窄;纳米Al、CuO和NC在复合颗粒中均匀分散;当NC含量为1%-10%时,Al-CuO/NC复合颗粒中的孔隙逐渐减少,复合颗粒变得密实;当NC含量为13%,复合颗粒之间出现纤维。采用燃烧压力微元测试了团聚颗粒的燃烧性能。研究发现,NC含量为3%的样品具有最大的燃烧压力增长速率和最大的光强度,当NC含量大于3%,随着NC含量增加,样品的燃烧反应减弱。采用热分析TG-DSC方法研究了微纳硼的氧化反应机理。结果表明:(1)硼的氧化反应分为快反应和慢反应两个阶段。(2)采用Ozawa法计算了微纳硼快反应的动力学参量,采用非线性拟合技术研究了快反应的最佳反应机理,微纳硼的快反应为一阶反应。(3)经过自然贮存3个月的纳米硼的有效含量下降了6.6%,氧化反应初始温度和峰温都提高了30℃以上;自然贮存10年的微米硼的有效含量下降了66.7%,氧化反应初始温度和峰温都提高了20℃C以上。采用溶剂提纯法和湿法球磨法对老化的微纳硼进行了活化处理,并采用TG-DSC研究了活化效果。研究发现,溶剂提纯法对老化纳米硼没有明显的活化作用,但是可以将老化微米硼的有效含量提高一倍左右。湿法球磨采用无水乙醇和NaOH作混合液,可以明显提高老化纳米硼的反应活性,氧化反应初始温度和峰温降低了约20℃。研究了微米硼/四氧化三铅(Pb3O4)和微纳硼/铬酸钡(BaCrO4)延期药的燃速和反应机理,采用光-电靶法测试了延期药的燃速。研究发现:(1)B/Pb3O4延期药的燃速与硼含量成线性关系,活化硼延期药的燃速是老化硼延期药燃速的2.2倍左右;(2)在B/BaCrO4延期药中纳米硼延期药的燃速大于微米硼延期药的燃速,活化硼延期药燃速大于老化硼延期药的燃速。
摘要第5-7页
Abstract第7-8页
1 绪论第16-29页
    1.1 纳米Al、B复合含能材料的研究进展第16-17页
    1.2 纳米Al、B的制备方法第17-21页
        1.2.1 纳米Al粉的制备方法第18-20页
        1.2.2 纳米B的制备方法第20-21页
    1.3 纳米Al、B作为含能材料添加剂所存在的问题第21-25页
        1.3.1 氧化层的影响第22-24页
        1.3.2 纳米颗粒的分散性影响第24-25页
    1.4 高活性纳米Al、B粉的改性处理第25-27页
        1.4.1 纳米Al、B颗粒的表面包覆改性处理第25-26页
        1.4.2 纳米Al、B的预团聚改性处理第26-27页
    1.5 B粉的活化处理第27-28页
    1.6 本文的工作第28-29页
2 Al复合含能材料纤维的高压静电纺丝法制备第29-53页
    2.1 高压静电纺丝原理第30-32页
        2.1.1 纤维的形成第30-31页
        2.1.2 纤维形貌的影响因素第31-32页
    2.2 Al复合含能材料纤维的制备实验第32-40页
        2.2.1 实验原料及测试仪器第32-34页
        2.2.2 纳米Al、CuO颗粒的形貌第34-35页
        2.2.3 NC的性能第35-37页
        2.2.4 前驱体溶液配方设计及静电纺丝实验条件第37-40页
    2.3 Al复合含能材料纤维的物理性质第40-47页
        2.3.1 静电纺丝纤维的微观结构第41-43页
        2.3.2 纳米Al、CuO颗粒在纤维上分散的均匀性第43-45页
        2.3.3 纳米Al、CuO颗粒含量对纤维形貌的影响第45-47页
    2.4 Al复合含能材料纤维织物的燃烧性能第47-51页
        2.4.1 燃速测试装置第47-48页
        2.4.2 燃烧产物分析第48-49页
        2.4.3 Al复合含能材料纤维织物的燃速测试结果第49-51页
    2.5 实验过程中的安全问题第51-52页
    2.6 本章小结第52-53页
3 Al/CuO预团聚颗粒的高压静电喷雾法制备第53-66页
    3.1 高压静电喷雾法简介第53-54页
    3.2 预团聚Al/CuO球形颗粒的制备第54-55页
        3.2.1 实验原料第54页
        3.2.2 前驱体溶液的配方第54-55页
        3.2.3 实验条件第55页
    3.3 Al-CuO预团聚颗粒的物理性质第55-60页
        3.3.1 Al-CuO预团聚颗粒的形貌第55-58页
        3.3.2 纳米Al、CuO在团聚颗粒中的分散性第58-60页
    3.4 Al-CuO/NC预团聚颗粒的燃烧性能第60-65页
        3.4.1 燃烧压力微元测试实验条件第60-61页
        3.4.2 燃烧压力微元测试结果第61-65页
    3.5 本章小结第65-66页
4 微纳B活性的热分析动力学研究第66-88页
    4.1 热分析动力学简介第66-72页
        4.1.1 热分析动力学研究意义第66-67页
        4.1.2 热分析动力学研究方法第67-69页
        4.1.3 经典热分析动力学方程第69-71页
        4.1.4 多元非线性拟合法第71-72页
    4.2 微纳B氧化反应热分析动力学研究现状第72-73页
    4.3 微纳B的理化性能表征第73-76页
        4.3.1 微纳B的形貌表征第73-75页
        4.3.2 微纳B的XRD表征第75-76页
    4.4 纳米B的氧化反应动力学第76-78页
    4.5 微米B的氧化反应动力学第78-79页
    4.6 氧化反应产物预测第79-83页
    4.7 热分析动力学对微纳B老化过程的研究第83-87页
        4.7.1 老化微纳B的氧化反应动力学第83-85页
        4.7.2 热分析动力学对老化过程的预测第85-87页
    4.8 本章小结第87-88页
5 老化微纳B的活化第88-96页
    5.1 溶剂提纯法对微纳B的活化处理第88-93页
        5.1.1 溶剂提纯法处理微米B粉第88-92页
        5.1.2 溶剂提纯法处理纳米B第92-93页
    5.2 湿法球磨法对纳米B的活化处理第93-95页
        5.2.1 球磨工艺的选择第93-94页
        5.2.2 活化纳米B的热分析第94-95页
    5.3 本章小结第95-96页
6 微纳B系延期药的性能测试第96-107页
    6.1 微米B/Pb_3O_4的性能第96-101页
        6.1.1 B/Pb_3O_4延期药配制及燃速测试第96-99页
        6.1.2 B/Pb_3O_4延期药的热分析研究第99-101页
    6.2 微纳B/BaCrO_4延期药的燃速第101-106页
        6.2.1 B/BaCrO_4延期药配方第101-103页
        6.2.2 燃速测试结果第103-106页
    6.3 本章小结第106-107页
7 全文总结及展望第107-109页
    7.1 全文结论第107-108页
    7.2 论文的创新点第108页
    7.3 论文不足及后续工作展望第108-109页
致谢第109-110页
参考文献第110-124页
附录第124页
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