造纸黑液中木质素的提取与应用

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能源危机与环境污染问题日益严重,给全球带来了巨大的压力,人们逐渐将目光转移到废物利用上来,这不仅可以充分地利用资源,节约能源,而且可以有效地减少环境污染,提高环境质量。造纸黑液是制浆造纸工艺中主要的副产物,黑色粘稠状液体,伴有特殊恶臭味,并且含有20%~30%的木质素,由于木质素结构复杂,生物降解难,因此是全球主要污染源之一。木质素是植物体次生代谢合成的天然芳香族有机高分子物质,是自然界中第二丰富的自然资源,仅次于纤维素,具有可再生性。由于木质素含碳量大,并且表面富含多种官能团,尤其是羟基基团,因此可以将其应用于活性炭的制备和部分替代双酚A型环氧树脂的制备中。本论文研究的意义在于:1.扩大了活性炭制备的原料来源,降低成本,节约能源;2.利用天然无毒高分子物质木质素部分替代有毒物质双酚A制备环氧树脂,提高了环氧树脂产品的安全性;3.对造纸黑液的充分利用,减少了污染的排放,同时有效地利用了自然资源,对环境保护起到了积极的作用。本论文以造纸黑液为原料,利用酸提取法提取木质素,并将木质素处理成球形;再以木质素粉末为原料,利用磷酸化学活化法制备球形活性炭;并利用水热法在碱性条件下使木质素溶液与环氧氯丙烷反应,部分替代双酚A制备环氧树脂,为造纸黑液中木质素的应用提供了可行性途径。在恒温水浴中,利用酸提取法在反应温度为90℃,pH值为2,反应时间为8h的条件下提取造纸黑液中的木质素,收率较高,纯度较好,形貌基本呈球形,粒度分布均匀,颗粒直径大约为100nm左右,表面官能团破坏性小。同时,利用此提取法提取造纸黑液中的木质素成本较低,操作简单易行。再以球形木质素粉末为原料,利用磷酸活化法制备活性炭,在浸渍比为1:7,碳化温度为700℃,反应时间为1h的条件下,制备出的活性炭BET比表面积可高达1797m2/g,含碳量高达68.0wt%,孔径分布以微介孔为主,灰分含量较低,并且活性炭形貌呈球形颗粒状。利用木质素部分替代双酚A制备环氧树脂,考察了反应温度、木质素添加量对环氧树脂性能的影响。实验证明,所制得的环氧树脂环氧值范围为0.0548~0.0976mol/100g,粘度最大可达到408mPa·s,粘度越大说明聚合程度越高,分子量越大。
摘要第4-6页
Abstract第6-7页
第1章 绪论第11-27页
    1.1 造纸黑液第11-13页
        1.1.1 造纸黑液的组成第11-12页
        1.1.2 造纸黑液的危害第12页
        1.1.3 造纸黑液处理现状第12-13页
    1.2 木质素第13-17页
        1.2.1 木质素结构与性质第13-14页
        1.2.2 木质素的提取方法第14-16页
        1.2.3 造纸黑液中木质素的资源化利用第16-17页
    1.3 活性炭第17-22页
        1.3.1 活性炭简介及原料来源第17-18页
        1.3.2 活性炭制备方法第18-19页
        1.3.3 国内外研究进展及工业生产概况第19-21页
        1.3.4 活性炭的应用第21-22页
    1.4 环氧树脂第22-25页
        1.4.1 环氧树脂简介第22页
        1.4.2 木质素在环氧树脂中的应用第22-25页
        1.4.3 环氧树脂应用领域第25页
    1.5 本论文的研究意义与主要内容第25-27页
第2章 利用造纸黑液制备球形木质素第27-42页
    2.1 概述第27页
    2.2 实验部分第27-30页
        2.2.1 原料第27页
        2.2.2 实验仪器及试剂第27-28页
        2.2.3 实验步骤第28页
        2.2.4 测试方法第28-30页
    2.3 实验结果与讨论第30-41页
        2.3.1 造纸黑液成分分析第30-31页
        2.3.2 木质素在蒸煮过程中的结构变化第31-33页
        2.3.3 木质素酸析机理第33页
        2.3.4 反应条件对木质素收率的影响第33-35页
        2.3.5 粒度分析第35-36页
        2.3.6 SEM第36-37页
        2.3.7 TEM第37-38页
        2.3.8 FT-IR第38-39页
        2.3.9 XRD第39-40页
        2.3.10 TGA第40-41页
    2.4 本章小结第41-42页
第3章 木质素制备球形活性炭及性能测试第42-55页
    3.1 引言第42页
    3.2 实验部分第42-44页
        3.2.1 实验仪器及试剂第42页
        3.2.2 实验步骤第42-43页
        3.2.3 测试方法第43-44页
    3.3 结果与讨论第44-54页
        3.3.1 磷酸活化原理第44-45页
        3.3.2 活性炭产率分析第45-46页
        3.3.3 氮气吸附结果分析第46-49页
            3.3.3.1 BET 比表面积,孔容和平均孔径分析第46-47页
            3.3.3.2 吸附脱附曲线和孔分布分析第47-48页
            3.3.3.3 SEM第48-49页
        3.3.4 TEM第49-50页
        3.3.5 TGA-DTA第50-51页
        3.3.6 活性炭元素分析第51-52页
        3.3.7 FT-IR第52-53页
        3.3.8 XRD第53-54页
    3.4 本章小结第54-55页
第4章 木质素部分代替双酚 A 型环氧树脂的制备第55-68页
    4.1 引言第55页
    4.2 实验原理第55-57页
    4.3 实验部分第57-60页
        4.3.1 实验仪器及试剂第57-58页
        4.3.2 实验步骤第58-59页
        4.3.3 测试部分第59-60页
    4.4 结果与讨论第60-66页
        4.4.1 产率第60-61页
        4.4.2 FT-IR第61-62页
        4.4.3 环氧值分析第62-63页
        4.4.4 SEM第63-64页
        4.4.5 TGA第64-65页
        4.4.6 粘度测定第65-66页
    4.5 本章小结第66-68页
参考文献第68-75页
攻读学位期间发表的学术论文第75-76页
致谢第76页
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