N235萃淋树脂吸附稀土无皂化萃取过程中稀盐酸试验研究

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目前萃取法分离稀土的皂化过程会产生大量的氨氮废水或高盐废水,无皂化萃取技术可从源头上解决萃取废水的污染问题。本文基于课题组之前对P507-N235双溶剂无皂化萃取稀土的研究,将N235制成树脂,提出了N235萃淋树脂-P507无皂化萃取稀土新工艺,实现P507无皂化萃取稀土,避免P507-N235双溶剂无皂化萃取技术应用的投资风险和有机相损失严重的问题。主要工作和研究成果如下:首先进行了N235萃淋树脂-P507无皂化萃取稀土实验,实验表明相比(O/A)=1:6,水相初始稀土浓度为0.7740 mol·L-1时,P507中稀土浓度经连续四次萃取就能达到0.18mol·L-1;N235萃淋树脂吸附HCl速度快,平衡时间为1.5 h,吸附平衡容量最大可达2.84mol·Kg-1,脱酸后流出液pH值大于5,是一种理想的脱酸材料。实验证明N235萃淋树脂-P507无皂化萃取稀土工艺是可行的。通过静态吸附法研究了N235萃淋树脂吸附HCl过程的热力学、动力学,探讨了吸附规律。结果表明:N235萃淋树脂对HCl的吸附同时遵循朗缪尔(Langmuir)和弗兰德里希(Freundlich)吸附等温模型,但前者契合程度更好。在温度323 K,HCl浓度为74.13 mmol·L-1条件下,N235萃淋树脂对HCl的最大吸附量达0.3672 mmol·g-1;热力学研究结果表明,ΔH=18.066 KJ·mol-1、ΔS=65.1 J·(mol·K)-1、ΔG303K=-1.659 KJ·mol-1、ΔG308K=-1.985 KJ·mol-1、ΔG313K=-2.31 KJ·mol-1、ΔG318K=-2.636 KJ·mol-1,可以认为,吸附过程是吸热(ΔH>0)、熵增(ΔS>0)、可自发进行的物理吸附(ΔG∈-200 KJ·mol-1)过程;吸附动力学研究显示,吸附过程与准二级动力学方程契合得更好(拟合系数R2>0.99),吸附速率为液膜扩散控制。采用静态吸附法、动态吸附法探究了N235树脂对极稀HCl的吸附、解吸特性。通过静态吸附实验,获得了N235树脂吸附HCl的反应平衡系数。动态吸附实验表明,吸附液流速、树脂装柱高度、HCl浓度、溶液中氯化物浓度、顺流/逆流方式都会影响树脂平衡吸附容量;吸附液中HCl浓度、树脂装柱量、吸附液中氯化稀土浓度与解吸液中初始HCl浓度呈正相关非线性关系;N235树脂稀HCl溶液的吸附-解吸得到的解吸液HCl最大浓度小于吸附液中HCl的初始浓度,具有明显的“记忆效应”。
摘要第3-4页
Abstract第4-5页
第一章 绪论第9-20页
    1.1 稀土皂化萃取工艺简述第10-11页
    1.2 稀土皂化萃取工艺改进研究第11-12页
    1.3 稀土无皂化萃取工艺研究第12-14页
        1.3.1 P507-P204-H_2SO_4体系法第12页
        1.3.2 水相稀释法第12-13页
        1.3.3 络合法第13页
        1.3.4 P507-N235双溶剂体系法第13-14页
    1.4 N235性质及其应用第14-15页
    1.5 萃淋树脂工作原理及其应用第15-17页
        1.5.1 萃淋树脂作用机理第16页
        1.5.2 萃淋树脂在有色金属分离中的应用第16-17页
    1.6 课题的研究意义及研究内容第17-20页
        1.6.1 研究目的和意义第17-18页
        1.6.2 研究内容第18-20页
第二章 实验方法第20-29页
    2.1 实验原料、试剂及设备第20-24页
        2.1.1 实验原料第20-21页
        2.1.2 实验试剂第21-22页
        2.1.3 实验仪器设备第22-24页
    2.2 实验原理及流程第24-25页
        2.2.1 实验原理第24页
        2.2.2 实验流程第24-25页
    2.3 实验步骤第25-26页
        2.3.1 P507无皂化萃取氯化稀土实验第25页
        2.3.2 静态吸附实验第25页
        2.3.3 动态吸附实验第25-26页
        2.3.4 动态解吸实验第26页
    2.4 分析检测方法第26-28页
        2.4.1 EDTA滴定法测定稀土第26-27页
        2.4.2 NaOH滴定HCl第27-28页
        2.4.3 pH计测定pH值级HCl浓度第28页
    2.5 红外光谱分析第28页
    2.6 激光粒度分析第28-29页
第三章 N235萃淋树脂-P507无皂化萃取稀土实验第29-42页
    3.1 N235萃淋树脂对HCl的吸附实验第29-32页
        3.1.1 N235萃淋树脂对HCl的吸附稳定性实验第29-30页
        3.1.2 N235萃淋树脂对HCl的吸附平衡实验第30页
        3.1.3 N235萃淋树脂对HCl的平衡吸附容量实验第30-31页
        3.1.4 N235萃淋树脂吸附HCl的再生实验第31-32页
    3.2 N235树脂吸附氯化镧实验第32-33页
    3.3 P507无皂化萃取氯化镧实验第33-38页
        3.3.1 水相氯化镧浓度对无皂化P507萃取稀土的影响第35-37页
        3.3.2 相比(O/A)对无皂化P507萃取氯化镧的影响第37-38页
    3.4 N235萃淋树脂吸附HCl前后变化第38-41页
        3.4.1 N235萃淋树脂吸附HCl前后表面变化第38-39页
        3.4.2 N235萃淋树脂吸附HCl前后粒度变化第39-40页
        3.4.3 N235萃淋树脂吸附HCl前后官能团变化第40-41页
    3.5 本章小结第41-42页
第四章 N235萃淋树脂吸附HCl的动力学及热力学研究第42-47页
    4.1 吸附等温线第42-44页
    4.2 吸附热力学分析第44-45页
    4.3 吸附动力学分析第45-46页
    4.4 控制步骤的确定第46页
    4.5 本章小结第46-47页
第五章 N235萃淋树脂对稀HCl的吸附及解吸规律研究第47-58页
    5.1 N235萃淋吸附过程影响因素实验第47-50页
        5.1.1 吸附液流速对N235萃淋吸附过程的影响第47-48页
        5.1.2 吸附液浓度对N235萃淋吸附过程的影响第48页
        5.1.3 吸附液中氯化稀土溶液浓度对N235萃淋吸附过程的影响第48-49页
        5.1.4 吸附方式对N235萃淋树脂吸附效果的影响第49-50页
        5.1.5 树脂装柱柱径比对N235萃淋吸附过程的影响第50页
    5.2 N235萃淋解吸过程影响因素实验第50-53页
        5.2.1 HCl浓度对N235萃淋树脂的解吸过程的影响第51页
        5.2.2 氯化稀土浓度对N235萃淋树脂的解吸过程的影响第51-52页
        5.2.3 树脂装柱量对N235萃淋树脂的解吸过程的影响第52-53页
    5.3 N235萃淋树脂的吸附、解吸曲线的关系第53-55页
        5.3.1 原料液酸度对吸附、解吸流出曲线关系的影响第53-54页
        5.3.2 树脂装柱量对吸附、解吸流出曲线关系的影响第54页
        5.3.3 原液中氯化液浓度对吸附、解吸流出曲线关系的影响第54-55页
    5.4 解吸液“记忆效应”分析第55-57页
        5.4.1 N235树脂吸附反应平衡系数K第55-56页
        5.4.2 解吸液的HCl浓度与被吸附液中HCl初始浓度的关系第56-57页
    5.5 本章小结第57-58页
第六章 结论第58-59页
参考文献第59-63页
致谢第63-64页
攻读学位期间的研究成果第64-65页
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论文编号ABS3103159,这篇论文共65页
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