2,6-二(3,5-二取代基-1,2,4-二唑膦-1-基)吡啶的合成及与锌配合物的合成研究

1,2,4-二唑膦论文 2,6-二溴吡啶论文 高氯酸锌论文
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本文以1,2,4-二唑膦配体为出发点,合成中性三齿配体2,6-二(3,5-二取代基-1,2,4-二唑膦-1-基)吡啶(R=H, i-Pr, Ph)。合成方法有两种:第一种是盐消除,将原料1,2,4-二唑膦的钾盐与2,6-二溴吡啶反应得到新配体。第二种是关环反应,吡啶肼与1,3-二甲基胺-2-膦烷基氯化物反应得到新配体。进而研究此类新配体与Zn(ClO4)2·6H2O (mol 2:1)反应,并对配体和配合物进行分离,结构表征,同时对它们进行物化性质研究。本文对这一类配体的配位化学、杂环固态的结构特征进行探索,配体与过渡金属锌的配位情况,结构特征,理化性质进行研究。本文的主要内容有以下两点:(1)合成三个中性含氮和磷原子的三齿配体,包括2,6-二(1,2,4-二唑膦-1-基)吡啶,2,6-二(3,5-二异丙基-1,2,4-二唑膦-1-基)吡啶,2,6-二(3,5-二苯基-1,2,4-二唑膦-1-基)吡啶,化合物用熔点,核磁,X-Ray单晶衍射方法进行结构表征。(2)本文探索和研究了新配体2,6-二(3,5-二取代基-1,2,4-二唑膦-1-基)吡啶与Zn(ClO4)2·6H2O(mol 2:1)反应,R=H, i-Pr, Ph。对新配体与过渡金属锌的配位情况,结构特征,理化性质进行研究,但由于配体取代基的大小及配体自身结构扭曲的原因,目前只得到2,6-二(1,2,4-二唑膦-1-基)吡啶与过渡金属锌反应产物的单晶结构,并对配合物从紫外和荧光方面做了性质研究。
摘要第3-4页
abstract第4-5页
1 绪论第8-16页
    1.1 含五元吡唑膦杂环配体第9-13页
        1.1.1 五元吡唑膦杂环的合成研究第9页
        1.1.2 含五元吡唑膦杂环配体及配合物的合成研究第9-13页
    1.2 立题第13-16页
2 2,6-二(3,5-二取代基-1,2,4-二唑膦-1-基)吡啶的合成与表征第16-26页
    2.1 引言第16-18页
    2.2 2,6-二(1,2,4-二唑膦-1-基)吡啶的合成与表征第18-19页
        2.2.1 2,6-二(1,2,4-二唑膦-1-基)吡啶的合成第18页
        2.2.2 2,6-二(1,2,4-二唑膦-1-基)吡啶的表征:第18-19页
    2.3 2,6-二(3,5-二异丙基-1,2,4-二唑膦-1-基)吡啶的合成与表征第19-22页
        2.3.1 2,6-二(3,5-二异丙基-1,2,4-二唑膦-1-基)吡啶的合成第19-20页
        2.3.2 2,6-二(3,5-二异丙基-1,2,4-二唑膦-1-基)吡啶的表征第20-22页
    2.4 2,6-二(3,5-二苯基-1,2,4-二唑膦-1-基)吡啶的合成与表征第22-24页
        2.4.1 2,6-二(3,5-二苯基-1,2,4-二唑膦-1-基)吡啶的合成第22-23页
        2.4.2 2,6-二(3,5-二苯基-1,2,4-二唑膦-1-基)吡啶的表征第23-24页
    2.5 结果与讨论第24-26页
3 二(2,6-二(1,2,4-二唑膦-1-基)吡啶)锌高氯酸盐的合成与表征第26-32页
    3.1 引言第26-27页
    3.2 二(2,6-二(1,2,4-二唑膦-1-基)吡啶)锌高氯酸盐的合成与表征第27-30页
        3.2.1 二(2,6-二(1,2,4-二唑膦-1-基)吡啶)锌高氯酸盐的合成第27页
        3.2.2 二(2,6-二(1,2,4-二唑膦-1-基)吡啶)锌高氯酸盐的表征第27-30页
    3.3 结果与讨论第30-32页
4 实验部分第32-40页
    4.1 试剂及纯化第32页
    4.2 仪器及操作第32-33页
    4.3 实验方法第33-40页
        4.3.1 五元吡唑膦杂环的合成第33-35页
        4.3.2 2,6-二(1,2,4-二唑膦-1-基)吡啶的合成第35-36页
        4.3.3 2,6-二(3,5-异丙基-1,2,4-二唑膦-1-基)吡啶的合成第36页
        4.3.4 2,6-二(3,5-二苯基-1,2,4-二唑膦-1-基)吡啶的合成第36-37页
        4.3.5 二(2,6-二(1,2,4-二唑膦-1-基)吡啶锌高氯酸盐的合成第37-40页
总结第40-42页
致谢第42-44页
参考文献第44-47页
附录Ⅰ 文中主要化合物的核磁图谱第47-52页
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