P507-N235萃取分离稀土工艺研究

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稀土因其独特的物理化学性能,广泛应用于光、电、磁等材料,已成为高科技领域的战略性资源。现工业上常采用酸性膦类萃取剂P507或P204萃取分离稀土,但萃取工艺常采用氨水皂化而产生大量的NH4+,环境污染严重。本课题利用P507萃稀土、N235萃酸性能,设计了P507-N235双溶剂萃取体系,可实现稀土的无皂化萃取分离,减少氨氮废水或其他含盐废水的排放。研究结果已证明了P507-N235双溶剂萃取体系萃取分离稀土工艺整体方案的可行性,但用煤油作稀释剂时有机相粘度大易出现第三相,新体系对各稀土元素的萃取能力、各相邻元素之间的分离系数研究不系统。本文针对前研究的不足,优化了萃取体系的有机相组成,并对新体系下各稀土元素的萃取饱和容量、分配比、分离系数及萃合物组成进行了研究,同时探索了盐酸反萃负载有机相的规律,有机相循环利用的相关参数。文中分析了负载有机相出现第三相的原因及消除方法,在采用煤油与环己烷做混合稀释剂时,萃取体系整体分相效果好;根据不同稀土离子萃取时的平衡酸度不同,采用不同的萃取体系进行萃取,轻稀土元素采用30%P507+25%N235+15%煤油+30%环己烷萃取体系,中重稀土元素采用30%P507+25%N235+22.5%煤油+22.5%环己烷萃取体系。通过对稀土Nd3+的萃取确定了P507-N235-环己烷-煤油体系萃取单稀土元素的最优萃取条件为:振荡时间5min、相比1:1、料液pH为2~3;在最优化萃取条件下,体系对稀土的萃取能力随着原子序数的增大而增大,符合“正序萃取”规律。实验通过对La/Ce料液的萃取确定P507-N235-环己烷-煤油体系分离稀土的最优分离条件为:震荡时间8min、相比1:1、料液浓度1mol L-1;在最优分离条件下,测定了不同料液pH、不同料液配分下各稀土元素组之间的分离系数,结果表明P507-N235-环己烷-煤油体系萃取轻稀土组的分离系数高于P507-煤油体系,萃取中重稀土元素组分离系数略低于P507-煤油体系。实验用盐酸反萃负载有机相获得单一稀土元素,反萃率随着相比的减小而增大、随着盐酸浓度的增大而增大。在用相比为1:0.8、低反萃酸浓度条件下,一次反萃率大于94%,二次反萃率可达98%以上。采用水反萃载酸有机相降低有机相酸度至pH≥5可实现有机相的循环利用,当用相比为1:2水反萃酸时,反萃次数为9次,有机相回收率为95.20%。实验采用有机相中P507、N235的起始摩尔浓度与Nd3+萃取量的关系推测萃合物组成形式,得出每萃取1mol Nd3+需消耗4mol P507与4mol N235,推测新体系萃取Nd3+的萃取关系式为:NdCl3(a)+4R3N(o)+4HA(o) REA3(R3N HA)3(R3N HCl)。
摘要第4-5页
Abstract第5-6页
目录第7-10页
第一章 绪论第10-22页
    1.1 稀土元素概述第10页
    1.2 稀土元素分离的研究现状第10-18页
        1.2.1 分级结晶法和分步沉淀法第10页
        1.2.2 离子交换色层法第10-11页
        1.2.3 溶剂萃取法第11-14页
        1.2.4 萃取色层法第14页
        1.2.5 稀土元素的其他分离方法第14-15页
        1.2.6 无皂化萃取工艺分离稀土元素的研究现状第15-17页
        1.2.7 双溶剂萃取法的研究现状第17-18页
    1.3 课题研究目的第18-19页
    1.4 课题研究内容第19-22页
第二章 实验研究方法第22-26页
    2.1 实验设备第22页
    2.2 实验试剂第22-23页
    2.3 实验方法第23-24页
        2.3.1 稀土料液配制第23页
        2.3.2 有机相配制第23页
        2.3.3 萃取实验第23页
        2.3.4 分配比及分离系数计算第23-24页
    2.4 实验分析检测方法第24-26页
        2.4.1 水相酸度的测定第24页
        2.4.2 稀土浓度的测定第24-25页
        2.4.3 稀土配分的检测第25-26页
第三章 第三相产生原因及有机相成分优化第26-36页
    3.1 第三相产生原因的实验验证第26-30页
        3.1.1 有机相酸碱度的影响第26-27页
        3.1.2 水相酸碱度的影响第27-28页
        3.1.3 相比的影响第28页
        3.1.4 料液浓度及杂质的影响第28页
        3.1.5 稀释剂的影响第28-29页
        3.1.6 萃取温度的影响第29页
        3.1.7 有机相循环次数的影响第29-30页
    3.2 有机相成分优化第30-33页
        3.2.1 改质剂的遴选第30页
        3.2.2 稀释剂的遴选第30-31页
        3.2.3 稀释剂类型对第三相含量的影响第31-33页
    3.3 体系配比确定第33页
    3.4 本章小结第33-36页
第四章 P507-N235-环己烷-煤油体系稀土萃取分离规律研究第36-46页
    4.1 体系萃取单一稀土元素的最优化萃取条件第36-38页
        4.1.1 振荡时间第36-37页
        4.1.2 相比第37页
        4.1.3 料液 pH第37-38页
    4.2 各稀土元素的饱和萃取容量第38-41页
    4.3 体系萃取混合稀土元素的最优化萃取条件第41-44页
        4.3.1 振荡时间第41页
        4.3.2 相比第41-42页
        4.3.3 料液浓度第42-43页
        4.3.4 料液稀土元素配分第43页
        4.3.5 料液 pH第43-44页
    4.4 各稀土元素组之间的分离系数第44-45页
    4.5 本章小结第45-46页
第五章 P507-N235-环己烷-煤油体系反萃取实验研究第46-52页
    5.1 水反萃取稀土实验第46-47页
    5.2 酸反萃取稀土实验第47-48页
    5.3 水反萃取酸实验第48-50页
    5.4 本章小结第50-52页
第六章 P507-N235 体系稀土萃合物研究第52-58页
    6.1 P507 浓度与 Nd3+萃取量的关系第52-54页
    6.2 N235 浓度与 Nd3+萃取量的关系第54-55页
    6.3 N235 浓度与盐酸萃取量的关系第55-56页
    6.4 稀土萃合物推断第56-57页
    6.5 本章小结第57-58页
第七章 结论第58-60页
参考文献第60-64页
附录第64-75页
个人简介及在线期间发表的学术论文与研究成果第75页
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