熔盐电解制备Mg-Li-Pr合金及熔盐物理化学性质的研究

Mg-Li-Pr合金论文 溶解度论文 共沉积论文 LiCl-KCl-MgCl_2熔盐论文
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镁锂合金是迄今为止金属材料中最有代表性的超轻质合金,是航空、宇航和电子等工业理想的结构材料。目前要获得质量良好的镁锂合金多采用对掺法,这种方法还存在一定的弊端,很难满足快速发展的科学技术对轻质材料的要求。因此有必要寻找技术、经济合理的制备工艺,促进镁锂系合金在更多的领域得到广泛的应用。本文以LiCl-KCl-MgCl2为电解质体系采用熔盐共电沉积Mg-Li-Pr合金。首先研究熔盐体系物理化学性质,在电解质LiCl-KCl、LiCl-KCl-KF、LiCl-KCl-MgCl2加入过量的Pr6O11,研究了Pr6O11在各熔盐中的溶解度和挥发性。研究结果表明:Pr6011在LiCl-KCl熔盐中不溶解;在LiCl-KCl-KF熔盐中溶解度也很小;而在KCl-LiCl-MgCl2熔盐体系中溶解度比较大,促进Pr6O11溶解的物质为MgCl2, Pr6O11的溶解几乎完全靠化学溶解来完成,XRD分析结果证明熔盐中可能存在以下反应:2MgCl2(l)+Pr6O11(s)=PrCl3(1)+ 4PrO2(s)+PrOCl(s)+2MgO(s),其溶解度随着温度和MgCl2的含量的升高而增大,温度为750℃,MgCl2含量占熔盐总质量的15.9%时Pr6O11的溶解度可达1.76%。因此,本文选择了电解质体系KCl-LiCl-MgCl2,加入Pr6O11采用共电沉积制备Mg-Li-Pr合金;挥发损失试验表明:KCl-LiCl-MgCl2熔盐体系的挥发度随着温度和MgCl2的含量的升高而增大。运用电化学工作站采用循环伏安法研究Li+、Mg2+与Pr3+在钼丝上的电化学行为。研究结果表明:镨和锂在预先沉积在惰性阴极的镁上析出,电位均发生正移形成欠电位沉积,这有利于镁锂镨三元合金的共沉积。通过研究电流密度、温度、电解质组成对合金中各组分含量和电流效率的影响,得到Mg2+、Li+, Pr3+三元共沉积的工艺参数:电解温度为650℃、电流密度大于8.5 A/cm2, Li+(mol)/Mg2+(mol)的比值大于8.4。电流效率随着电解温度的升高而降低,当电解温度为650℃时,当电流密度为8.5 A/cm2时电流效率最大达78.3%。利用扫描电子显微镜(SEM), X射线衍射(XRD),光学金相分析(OM),硬度计等多种分析和测试手段,系统研究了稀土元素镨对Mg-Li-Pr合金的显微组织和硬度的影响。研究结果表明:通过熔盐电解制备Mg-Li-Pr合金中,镨以Mg3Pr中间化合物存在并且该相呈网状均匀的分布于晶界处,Mg3Pr中间化合物对合金晶粒具有明显的细化作用,并且能有效提高合金的硬度。
摘要第5-7页
ABSTRACT第7-8页
第1章 绪论第12-27页
    1.1 引言第12-13页
    1.2 镁及镁合金第13-18页
        1.2.1 镁资源第13页
        1.2.2 镁的性质第13-14页
        1.2.3 镁合金的性质第14-15页
        1.2.4 镁合金的分类第15-18页
    1.3 稀土在镁合金及镁锂合金中的应用第18-20页
        1.3.1 稀土在镁合金中的作用第18-19页
        1.3.2 稀土在镁锂合金中的作用第19-20页
    1.4 镁锂合金的制备方法第20-21页
        1.4.1 对掺法第20页
        1.4.2 阴极合金化法第20-21页
    1.5 镁锂合金研究状况第21-23页
        1.5.1 镁锂合金的研究历史第21-23页
        1.5.2 镁锂合金的研究现状第23页
    1.6 熔盐电解共电沉积研究状况第23-24页
    1.7 本文的研究意义及主要内容第24-27页
        1.7.1 研究意义第24-25页
        1.7.2 主要研究内容第25-27页
第2章 实验部分第27-40页
    2.1 试剂与仪器第27-28页
    2.2 实验方案第28-33页
        2.2.1 电解质和温度的选择第28-29页
        2.2.2 试剂的处理与制备第29-30页
        2.2.3 电解共沉积Mg-Li-Pr合金可行性分析第30-33页
    2.3 熔盐物理化学性质实验的研究第33-34页
        2.3.1 Pr_6O_(11)溶解度的研究第33-34页
        2.3.2 熔盐挥发损失的研究第34页
    2.4 电化学实验测试第34-37页
        2.4.1 电极第34-36页
        2.4.2 电化学测试装置第36-37页
        2.4.3 电化学测试方法第37页
    2.5 实验流程第37-38页
    2.6 样品的分析第38-40页
        2.6.1 电感耦合等离子体发射光谱仪第38页
        2.6.2 X射线衍射仪第38页
        2.6.3 扫描电子显微镜第38-39页
        2.6.4 能谱仪第39页
        2.6.5 金相显微镜第39页
        2.6.6 硬度计第39-40页
第3章 KCl-LiCl-MgCl_2-Pr_6O_(11)熔盐体系物理化学性质第40-51页
    3.1 引言第40页
    3.2 氧化镨溶解度第40-46页
        3.2.1 溶剂体系的确定第40-41页
        3.2.2 溶解平衡时间的确定第41-42页
        3.2.3 温度对氧化镨溶解度的影响第42页
        3.2.4 氯化镁的量对氧化镨溶解度的影响第42-44页
        3.2.5 KCl-LiCl-MgCl_2-Pr_6O_(11)熔融盐的固态相组成第44-46页
    3.3 熔盐的挥发损失第46-49页
        3.3.1 温度对熔盐挥发损失的影响第46-47页
        3.3.2 氯化镁的量对熔盐挥发损失的影响第47-49页
    3.4 本章小结第49-51页
第4章 电化学测试分析第51-55页
    4.1 引言第51页
    4.2 锂在钼丝电极上的循环伏安曲线第51-52页
    4.3 镨在钼丝电极上的循环伏安曲线第52-53页
    4.4 镁、镨、锂在钼丝电极上的循环伏安曲线第53-54页
    4.5 本章小结第54-55页
第5章 熔盐电解法制备镁锂镨合金的工艺研究第55-61页
    5.1 引言第55页
    5.2 合金成分的影响因素第55-58页
        5.2.1 电流密度对合金成分的影响第55-56页
        5.2.2 电解质组成对合金成分的影响第56页
        5.2.3 电解温度对合金成分的影响第56-58页
    5.3 电流效率的影响因素第58-59页
        5.3.1 电解温度对电流效率的影响第58页
        5.3.2 电流密度对电流效率的影响第58-59页
    5.4 本章小结第59-61页
第6章 镨对镁锂合金微观组织及性能的影响第61-68页
    6.1 引言第61页
    6.2 镨对镁锂合金的细化第61-64页
    6.3 镨对镁锂合金相组成的影响第64-66页
    6.4 镨对镁锂合金硬度的影响第66页
    6.5 本章小结第66-68页
结论第68-69页
本文创新点第69-70页
参考文献第70-76页
攻读硕士学位期间发表的论文和取得的科研成果第76-77页
致谢第77页
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