超临界水氧化法处理硝基苯模拟废水的研究

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在有机化学工业中,可用来生产合成染料、农药、各类医用药、橡胶和洗涤剂产品的原料有很多,而芳香族硝基苯类化合物就是其中一种重要的生产原料,并且其本身也经常用作生产火乍药、香料及医药产品,而在这些化工产品的生产过程中产生了大量的硝基苯废水。由于硝基苯类废水其毒性较大,难降解,对生态环境、人体健康及对废水处理系统的损害日渐加重,尤其是在2005年,中石油吉林石化公司由于爆炸而引起的硝基苯污染事件,再一次为人们敲响了警钟。当前,处理硝基苯废水的方法包括物理法、化学氧化法及生物降解法三大类。物理方法常用来作为含硝基苯废水的预先处理,用此处理手段可降低工业废水中的硝基苯浓度,改善废水的可生化性,但不能彻底降解污染物,易造成二次污染;化学氧化法则氧化彻底,不造成二次污染,但存在成本高、或处理试剂本身有毒等缺点;对于生物降解法,优点是处理成本低、环境安全性高,但硝基苯废水毒性大,对菌株的要求高,且占地面积大、投资成本高。所以,用传统处理方法难以对此类废水进行有效的降解处理。对于目前硝基苯废水处理效果不很理想的情况下,本课题研究采用了一种新型技术——超临界水氧化法(SCWO)。超临界水氧化法在处理有毒、难降解的有机废水方面具有独特优势,是近年来备受关注和研究的热点技术。本文根据超临界水氧化法的基本原理和反应机理作为理论基础,详细阐述了超临界水氧化法的反应特征、工艺流程及反应动力学,并对SCWO在处理各类废弃污染物的实验研究现状和工业化应用现状方面进行了较为全面的综述。以此为基础,利用自行设计的连续式超临界水氧化反应处理设备,以硝基苯模拟废水为研究对象,用CODcr的去除率来表征模拟废水的降解效率,对其在超临界水中的反应规律及动力学方面进行了较深入的研究,得出以下实验结论:1、在最佳工况下,SCWO处理硝基苯模拟废水效果明显,CODcr的去除率很高,可达95%以上;2、单因素实验结合正交试验结果表明,各影响因素对于超临界水氧化法处理硝基苯模拟废水中CODcr去除率影响的主次顺序为:反应温度>停留时间>反应压力>过氧倍数,并得出硝基苯模拟废水的SCWO最佳处理工艺:T=480℃、P=28MPa、t=30s、n=5;3、本实验采用幂指数模型,并利用反应诱导时间对传统的幂指数方程进行修正,得出在反应压力28MPa、过氧倍数为5的条件下SCWO处理硝基苯模拟废水的动力学方程:
摘要第3-5页
ABSTRACT第5-7页
第一章 绪论第11-17页
    1.1 研究课题的提出及意义第11-12页
    1.2 硝基苯废水特点第12-13页
    1.3 硝基苯废水处理现状第13-16页
        1.3.1 物理法第13-14页
        1.3.2 化学氧化法第14-15页
        1.3.3 生物降解法第15页
        1.3.4 其他处理方法第15-16页
    1.4 本课题研究内容与目标第16-17页
第二章 SCWO简介第17-33页
    2.1 SCWO的基本原理和反应机理第17-18页
        2.1.1 SCWO的基本原理第17页
        2.1.2 SCWO的反应机理第17-18页
    2.2 超临界水氧化法的氧化反应特征第18-20页
    2.3 超临界水的化学反应第20页
    2.4 超临界水氧化法的工艺流程第20-22页
        2.4.1 连续式反应装置第21-22页
        2.4.2 间歇式反应装置第22页
    2.5 超临界水氧化法反应动力学研究第22-26页
        2.5.1 反应网络法第22-24页
        2.5.2 幂指数方程法第24-26页
    2.6 SCWO在环境保护中的研究现状第26-28页
        2.6.1 SCWO的实验研究现状第26-27页
        2.6.2 SCWO的工业化应用现状第27-28页
    2.7 SCWO工程问题分析第28-31页
        2.7.1 设备腐蚀及防腐第29-30页
        2.7.2 无机盐结垢及处理措施第30-31页
        2.7.3 催化剂的二次污染第31页
    2.8 本章小结第31-33页
第三章 超临界水氧化硝基苯实验部分第33-41页
    3.1 实验药品及装置第33-35页
        3.1.1 实验药品第33页
        3.1.2 实验装置第33-35页
        3.1.3 工况条件范围第35页
    3.2 实验影响因素及条件控制第35-38页
        3.2.1 实验影响因素第35-37页
        3.2.2 实验条件第37-38页
    3.3 超临界水氧化实验第38-39页
        3.3.1 实验装置的气密性、安全性检验第38页
        3.3.2 实验步骤第38-39页
    3.4 分析项目及方法第39页
    3.5 本章小结第39-41页
第四章 不同实验因素对硝基苯废水降解效果的影响第41-49页
    4.1 单因素实验分析第41-44页
        4.1.1 反应温度因素的影响分析第41-42页
        4.1.2 反应压力因素的影响分析第42-43页
        4.1.3 停留时间因素的影响分析第43-44页
        4.1.4 过氧倍数因素的影响分析第44页
    4.2 正交试验分析第44-47页
    4.3 本章小结第47-49页
第五章 硝基苯废水超临界水氧化动力学研究第49-57页
    5.1 SCWO动力学模型第49-50页
    5.2 SCWO动力学方程的导出第50-54页
        5.2.1 动力学参数确定第50-51页
        5.2.2 动力学方程的建立第51-54页
    5.3 误差分析第54-56页
    5.4 本章小结第56-57页
第六章 结论与展望第57-59页
    6.1 结论第57页
    6.2 展望第57-59页
参考文献第59-65页
致谢第65-67页
在校期间发表论文第67页
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