锌基纳米结构的合成与性能研究

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半导体纳米材料具有优越的光电性能,在发光器件、生物标记及太阳能电池领域中有着广泛的应用前景。由于纳米材料的表面效应,不同的制备条件及形貌可以带来纳米材料性能上的显著差异。随着纳米技术的进步,材料的可控制备以及性能的优化成为了研究者关注的目标。本文重点研究了锌基无毒荧光材料(氧化锌、硫化锌及碱式碳酸锌)的制备、光学性能与光电应用。具有不同形貌及性能的氧化锌纳米材料可以分别通过反相微乳液法、氧化锌量子点的熟化过程及碱式碳酸锌的退火处理获得。采用热混合工艺,通过反相微乳液法制备出粒径均匀、单分散的氧化锌纳米棒及氧化锌四面体结构。光学性能测试表明氧化锌纳米棒具有绿光发射,而四面体结构为蓝光发射。从氧化锌的晶体生长特性、反胶束的模板作用及表面活性剂的影响三方面研究了不同形貌氧化锌形成机理,并对不同的发光机理进行了解释。采用超声冰浴工艺,通过溶胶凝胶法制备粒径均一、单分散的氧化锌纳米晶,以其为原料通过加入不同的表面活性剂控制氧化锌纳米晶的熟化过程,获得了不同形貌的氧化锌结构。表面活性剂对纳米晶不同晶面的吸附作用是影响纳米晶熟化过程的关键。这种熟化处理方式也可以应用于其他体系(例如硫化镉)中。通过液-固-液相法制备具有橙光发射的锰掺杂硫化锌纳米晶。通过油酸的原位修饰作用使纳米晶粒径均一,且具有油溶性。对比实验说明油酸同样有利于提高锰的掺杂含量。通过巯基乙酸的修饰,油溶性的锰掺杂硫化锌可以成功转移到水相,有利于其应用。通过对制备氧化锌纳米线的水热工艺参数进行调节,获得了碱式碳酸锌/氧化锌双层结构,其中碱式碳酸锌具有明显的蓝光发射。分析表明六亚甲基四胺缓慢分解提供的碳酸根及羟基是导致碱式碳酸锌生成的主要因素。碱式碳酸锌经过退火可以转变为多孔的氧化锌,退火后的双层结构在太阳能电池应用中显示出独特的优越性。对碱式碳酸锌的蓝光发射进行了系统的研究、获得了一定的认识,初步结论认为蓝光发射来源于缺陷发光。以碱式碳酸锌为前躯体,分别制备了镁掺杂及铝掺杂的氧化锌片层结构,并对其光电性能进行了测试对比。
摘要第3-4页
ABSTRACT第4-5页
第一章 绪论第10-39页
    1.1 引言第10-15页
    1.2 ZnO 纳米材料第15-25页
        1.2.1 ZnO 材料的性质及应用第15页
        1.2.2 ZnO 的发光性能第15-18页
        1.2.3 ZnO 纳米材料的制备方法第18-20页
        1.2.4 不同形貌ZnO 的制备及其性能第20-25页
    1.3 ZnS 纳米材料第25-32页
        1.3.1 ZnS 的发光特点第25-27页
        1.3.2 掺杂ZnS 的发光性能第27-29页
        1.3.3 ZnS 的制备方法第29-31页
        1.3.4 ZnS 纳米晶的应用第31-32页
    1.4 碱式碳酸锌材料第32-36页
        1.4.1 碱式碳酸锌的晶体结构第32-33页
        1.4.2 碱式碳酸锌的制备方法第33-34页
        1.4.3 层状氢氧化物的应用第34-36页
    1.5 课题的提出及创新之处第36-39页
        1.5.1 课题的提出第36-37页
        1.5.2 创新之处第37-39页
第二章 实验原料和实验设备第39-44页
    2.1 实验原料第39-40页
    2.2 实验设备第40-42页
    2.3 样品测试表征设备第42-44页
第三章 反相微乳液法制备ZnO 纳米材料第44-63页
    3.1 背景介绍第44-48页
        3.1.1 微乳液形成机理第44页
        3.1.2 反相微乳液法制备纳米材料第44-46页
        3.1.3 反相微乳液法制备ZnO 纳米材料第46-48页
    3.2 实验原料及方法第48-49页
    3.3 反相微乳液法制备ZnO 纳米棒及ZnO 四面体第49-53页
        3.3.1 ZnO 纳米棒的制备与表征第49-52页
        3.3.2 ZnO 四面体的制备与表征第52-53页
    3.4 ZnO 纳米棒及四面体形成机理第53-55页
    3.5 ZnO 纳米棒及四面体的发光机理第55-61页
        3.5.1 ZnO 纳米棒的发光机理第56-59页
        3.5.2 ZnO 四面体的发光机理第59-61页
    3.6 热混合工艺的影响第61页
    3.7 本章小结第61-63页
第四章 ZnO 发光量子点的制备及熟化处理第63-83页
    4.1 熟化处理可控制备纳米材料背景介绍第63-65页
        4.1.1 奥斯瓦尔德熟化第63-64页
        4.1.2 取向粘连生长第64-65页
    4.2 实验原料与方法第65-67页
    4.3 ZnO 量子点的制备及熟化处理第67-76页
        4.3.1 ZnO 量子点的制备及发光性能第67-69页
        4.3.2 ZnO 量子点在室温下的熟化第69-70页
        4.3.3 表面修饰剂对ZnO 熟化的影响第70-74页
        4.3.4 熟化机制分析第74-75页
        4.3.5 ZnO 六方片层结构的光催化性能第75-76页
    4.4 CdS 发光量子点的制备与熟化处理第76-81页
        4.4.1 CdS 量子点的制备及发光性能第76-79页
        4.4.2 表面修饰对CdS 量子点发光的影响第79-80页
        4.4.3 表面修饰剂对CdS 量子点熟化的影响第80-81页
    4.5 本章小结第81-83页
第五章 Mn 掺杂ZnS 发光量子点的制备第83-96页
    5.1 背景介绍第83-87页
        5.1.1 掺杂机理第83-85页
        5.1.2 Mn 掺杂ZnS 的制备方法第85-87页
    5.2 实验原料及方法第87页
    5.3 LSS 法制备Mn 掺杂ZnS 纳米晶第87-95页
        5.3.1 Mn 掺杂样品的形貌与表征第87-91页
        5.3.2 掺杂浓度及UV 辐照对发光性能的影响第91-92页
        5.3.3 表面修饰剂对Mn 掺杂ZnS 发光性能的影响第92-93页
        5.3.4 掺杂机理研究第93-95页
    5.4 本章小结第95-96页
第六章 ZHC/ZnO 双层结构的制备及性能第96-116页
    6.1 背景介绍第96-101页
        6.1.1 DSSC 的结构及工作原理第96-97页
        6.1.2 一维ZnO 纳米结构在DSSC 中的应用第97-98页
        6.1.3 高比表面积的ZnO 纳米结构第98-101页
    6.2 实验原料与方法第101-103页
    6.3 ZHC/ZnO 双层结构的制备及性能第103-113页
        6.3.1 ZHC/ZnO 双层结构的形貌及表征第103-105页
        6.3.2 ZHC/ZnO 形成机理第105-108页
        6.3.3 双层结构的发光性能及光电应用第108-113页
    6.4 分步法制备ZHC/ZnO 双层结构第113-115页
    6.5 本章小结第115-116页
第七章 ZHC 的发光机理研究第116-134页
    7.1 引言第116页
    7.2 实验原料及方法第116-117页
    7.3 ZHC 的制备与发光机理研究第117-132页
        7.3.1 ZHC 的形貌及表征第117-119页
        7.3.2 发光机理假说第119-121页
        7.3.3 退火对ZHC 发光性能的影响第121-127页
        7.3.4 不同锌源对ZHC 形貌及发光性能的影响第127-129页
        7.3.5 表面活性剂对ZHC 形貌及发光性能的影响第129-131页
        7.3.6 其他金属层状物的形貌及发光性能第131-132页
    7.4 本章小结第132-134页
第八章 以ZHC 为前躯体制备掺杂ZnO第134-148页
    8.1 背景介绍第134-137页
        8.1.1 掺杂对ZnO 纳米材料光电性能的影响第134-136页
        8.1.2 以ZHC 为前躯体制备掺杂的ZnO第136-137页
    8.2 实验原料及方法第137-138页
    8.3 Mg、Al 掺杂的ZnO 片层结构的制备第138-147页
        8.3.1 Mg 掺杂ZnO 片层结构第138-142页
        8.3.2 Al 掺杂ZnO 片层结构第142-145页
        8.3.3 Mg 掺杂ZnO 片层结构在太阳能电池中的应用第145-147页
    8.4 本章小结第147-148页
第九章 全文结论及研究展望第148-150页
    9.1 全文结论第148-149页
    9.2 研究展望第149-150页
参考文献第150-158页
发表论文和科研情况说明第158-159页
致谢第159页
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