芳纶纤维/NFC/纳米TiO2纸基材料成纸及界面性能的研究

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间位芳纶纸基材料是以芳纶短切纤维和芳纶沉析(或芳纶浆粕)纤维为原料,利用现代造纸湿法抄造技术抄造成纸,再经后续加工处理后制备所得。因芳纶纤维本身高的取向度和结晶度,使其具有较高的比强度、比模量,介电性能、并兼具优良的化学稳定性、耐高温性能和低密度等特性,其产品也多种多样,包括耐高温绝缘材料、轻质化蜂窝材料、高性能电子材料等,在现代高科技领域如电子电工、航空航天、国防军事、轨道交通等都有着广泛的应用。芳纶纸基材料中,由于芳纶短切纤维本身的皮-芯层结构导致纤维表面呈化学惰性,和沉析纤维基体结合性差,导致纸张结构疏松多孔,严重影响了成纸的机械强度和介电性能。此外,芳纶纸在使用过程中会出现老化现象,也严重影响了芳纶纸的使用寿命。纳米纤维素(NFC)和纳米TiO2因为具有优异的增强效果和耐热性能,在改善复合材料性能方面有着广泛的应用。本课题在芳纶纸基材料中引入性能优异的NFC和纳米TiO2,来改善芳纶纸的强度和绝缘性能差等问题。首先对比分析了间位芳纶短切纤维和沉析纤维在表观形貌和形态参数等方面的差异,以及对纸页结构的影响,明确了芳纶纸的强度主要依靠短切和沉析纤维的物理交织,结合强度弱。继而采用磷酸溶液对芳纶短切纤维进行改性来增加其表面粗糙度和活性,并研究了NFC含量对芳纶纸基材料性能的影响。结果表明当NFC的含量为20%时,成纸的抗张指数、撕裂指数、层间结合强度和抗张能量吸收(TEA)分别达到了最大值22.44 N·m·g-1,13.33mN·m2·g-1,138.22J·m-2和29.71/J·m-2。FT-IR表明强度性能的提升主要是因为NFC表面的羟基和芳纶纤维表面的活性基团能够产生很强的氢键缔合作用。SEM图象表明NFC像“蛛网”或“蚕丝”状的薄膜结构粘接在芳纶纤维上,作为短切纤维和沉析纤维的界面粘结桥梁和填充剂,从而使纸张的界面粘结强度大幅度提高。然后利用KH-550改性纳米TiO2,获得分散均一的纳米粒子,再以网状NFC作为载体分散和负载无机纳米TiO2,采用分光光度计研究了二者的分散稳定性和均匀性,结果表明NFC因其特殊的的三维网状结构和表面活性不但可以作为载体截留纳米TiO2,还起到了分散纳米TiO2的作用。FT-IR表明NFC/纳米TiO2通过氢键组装成了紧密的有机-无机杂化纳米材料。接着研究了NFC/纳米TiO2有机-无机杂化纳米材对间位芳纶纸基材料力学性能、应力-应变、绝缘强度和抗老化性能的影响。结果表明当芳纶纤维/NFC/纳米TiO2三者的比例为8.7:0.5:0.8时,复合纸的抗张指数、断裂应力和绝缘强度分别达到了最大值16.42N·m·g-1,6.991MPa和9.81kV·mm-1,同时也具备了较强的抗老化性能。最后探讨了NFC/纳米TiO2的增强机理,主要分为两点:一是NFC/纳米TiO2之间形成了有机-无机界面相,形成优势互补,界面层的活性增强,从而增加了界面的结合强度;二是NFC负载了纳米TiO2后表面粗糙度大幅度提高,从53nm提高到了101.1nm,与芳纶纤维之间产生了较强的界面啮合强度,改善了界面结合强度,从而提升了芳纶纸基材料的综合性能。
摘要第5-7页
ABSTRACT第7-9页
1 绪论第13-24页
    1.1 间位芳纶纤维及芳纶纸的生产和应用第13-19页
        1.1.1 间位芳纶纤维的结构和性能简介第13-15页
        1.1.2 间位芳纶纸的生产及应用概况第15-17页
        1.1.3 间位芳纶纸的研究进展及应用所面临的问题第17-19页
    1.2 NFC及纳米TiO_2在增强复合材料中的应用第19-21页
        1.2.1 NFC性能的简介及在复合材料中的应用第19-20页
        1.2.2 纳米TiO_2的简介及在复合材料中的应用第20-21页
    1.3 论文研究内容第21-24页
        1.3.1 研究目的及意义第21页
        1.3.2 研究内容及方案第21-23页
        1.3.3 技术路线第23-24页
2 磷酸改性对芳纶纤维结构及成纸性能的影响研究第24-36页
    2.1 实验方法第24-26页
        2.1.1 实验原料第24页
        2.1.2 间位芳纶纤维的形貌观察第24-25页
        2.1.3 间位芳纶纤维形态参数的表征第25页
        2.1.4 间位芳纶纤维的磷酸处理第25页
        2.1.5 间位芳纶纤维化学结构及结晶特性的表征第25页
        2.1.6 间位芳纶纸的制备及成纸性能的检测第25-26页
    2.2 结果与讨论第26-35页
        2.2.1 间位芳纶纤维形貌和形态参数及其对成纸性能的影响第26-28页
        2.2.2 间位芳纶纤维的结合机理及对成纸性能的影响第28-30页
        2.2.3 改性间位短切纤维表观形貌的分析第30-31页
        2.2.4 改性间位短切纤维化学结构的分析第31-33页
        2.2.5 改性间位短切纤维结晶度的分析第33-34页
        2.2.6 改性芳纶短切纤维对成纸力学性能的影响第34-35页
    2.3 小结第35-36页
3 芳纶纤维/NFC纸基材料成纸及界面性能的研究第36-50页
    3.1 实验方法第36-38页
        3.1.1 实验原料第36页
        3.1.2 NFC的超声分散处理第36页
        3.1.3 NFC表观形貌的表征第36页
        3.1.4 NFC结晶度及比表面积的表征第36-37页
        3.1.5 芳纶纤维/NFC纸基材料的制备第37页
        3.1.6 芳纶纤维/NFC纸基材料的性能检测第37页
        3.1.7 芳纶纤维/NFC纸基材料微观形貌及空隙结构的表征第37页
        3.1.8 芳纶纤维/NFC纸基材料的化学结构表征第37-38页
    3.2 结果与讨论第38-48页
        3.2.1 NFC表观形貌的分析第38-39页
        3.2.2 NFC化学结构及结晶结构的分析第39-40页
        3.2.3 芳纶纤维/NFC纸基材料力学性能的分析第40-42页
        3.2.4 芳纶纤维/NFC纸基材料应力-应变特性的分析第42-43页
        3.2.5 芳纶纤维/NFC纸基材料界面粘结强度的分析第43-44页
        3.2.6 芳纶纤维/NFC纸基材料空隙结构的分析第44页
        3.2.7 芳纶纤维/NFC纸基材料界面微观结合状态的分析第44-46页
        3.2.8 芳纶纤维/NFC纸基材料界面结合机理的分析第46-48页
    3.3 小结第48-50页
4 芳纶纤维/NFC/纳米TiO_2纸基材料成纸及界面性能的研究第50-68页
    4.1 实验方法第50-52页
        4.1.1 实验原料第50页
        4.1.2 纳米TiO_2的改性处理第50-51页
        4.1.3 改性纳米TiO_2性能的表征第51页
        4.1.4 NFC和纳米TiO_2分散液稳定性能的表征第51页
        4.1.5 芳纶纤维/NFC/纳米TiO_2纸基材料的制备第51-52页
        4.1.6 芳纶纤维/NFC/纳米TiO_2纸基材料的性能检测第52页
        4.1.7 芳纶纤维/NFC/纳米TiO_2纸基材料加速老化性能试验第52页
    4.2 结果与讨论第52-66页
        4.2.1 KH-550 改性纳米TiO_2的研究第52-54页
        4.2.2 NFC/纳米TiO_2分散液稳定性的分析第54-56页
        4.2.3 NFC/纳米TiO_2结合机理的分析第56-57页
        4.2.4 芳纶纤维/NFC/纳米TiO_2纸基材料力学性能的分析第57-60页
        4.2.5 芳纶纤维/NFC/纳米TiO_2纸基材料绝缘性能的分析第60-61页
        4.2.6 芳纶纤维/NFC/纳米TiO_2纸基材料抗老化性能的分析第61-63页
        4.2.7 芳纶纤维/NFC/纳米TiO_2纸基材料界面结构及结合机理分析第63-66页
    4.3 小结第66-68页
5 结论与进一步研究的建议第68-70页
    5.1 结论第68页
    5.2 论文创新点第68-69页
    5.3 进一步研究建议第69-70页
致谢第70-71页
参考文献第71-78页
攻读学位期间发表的学术论文目录第78-79页
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