还原-络合体系萃取分离钨钼应用基础研究

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随着黑钨资源的消耗,高钼白钨矿和钨钼二次资源已逐渐成为钨工业的重要原料,钨钼高效分离是钨产业技术发展的必然趋势。在进行国家自然科学基金项目研究时发现,弱还原剂草酸与钨钼酸根络合,增大钨酸和钼酸的溶解度;强还原剂亚硫酸根与钨酸根络合,与钼酸根同时存在络合-还原反应。本论文基于探索试验的发现,提出在还原-络合体系进行钨钼萃取分离工艺方案,并对草酸体系和亚硫酸钠体系N235萃取钨和钼的动力学进行了研究,为新工艺技术开发提供应用基础理论依据。论文研究的主要内容如下:(1)研究了草酸体系中N235萃取钨的动力学采用恒界面池法,研究了草酸体系中N235萃取钨的动力学。实验结果表明,当搅拌转速小于120转/分钟时,表观活化能Ea=17.40kJ·mol-1,萃取过程属扩散控制,其萃取速率方程可表示为R(WO3)=k[R3N]0.94[WO3]0.86[H2C2O4]0.12。(2)研究了亚硫酸钠体系中N235萃取钼的动力学采用恒界面池法,研究了亚硫酸钠体系中N235萃取钼的动力学,实验结果表明,当当搅拌转速小于120转/分钟时,表观活化能Ea=18.38kJ·mol-1,萃取过程属扩散控制,其萃取速率方程可表示为R(Mo)=k[R3N]0.29[Mo]0.28[Na2SO3]-0.28[H+]-1.36。(3)测定了草酸体系中N235萃取钨钼分离系数实验结果表明:有机相组成为25%N235+15%正辛醇+60%煤油,WO3及Mo浓度分别为50g/L和10g/L,料液pH=1.5,草酸加入量为溶液中WO3摩尔量的2倍,N235优先萃取钼的草酸络阴离子,分离系数βMo/WO3为17.63。(4)探索研究了亚硫酸钠体系中N235萃取分离钨钼实验结果表明:在亚硫酸钠的作用下,部分钼可能以非离子型大分子胶态质物质的形态存在,加入的颗粒物质A可将其吸附;钨酸钠溶液中,钨仍以离子形式存在于溶液中;钨钼混合液中,钨或钼的存在形态较复杂,N235共萃钨钼较明显。
摘要第4-5页
Abstract第5-6页
第一章 绪论第9-21页
    1.1 论文研究背景及意义第9-11页
    1.2 钨钼分离研究现状第11-18页
        1.2.1 沉淀法除钼第11-12页
        1.2.2 溶剂萃取法分离钨钼第12-16页
        1.2.3 离子交换法分离钨钼第16-17页
        1.2.4 其他方法分离钨钼第17-18页
    1.3 还原-络合体系萃取分离钨钼新思路第18-19页
    1.4 研究内容第19-20页
    1.5 研究目标第20-21页
第二章 实验原理及实验方法第21-25页
    2.1 实验原理第21-22页
        2.1.1 主要试剂性质第21页
        2.1.2 恒界面池法第21-22页
        2.1.3 萃取分离系数第22页
    2.2 主要试剂仪器第22-23页
    2.3 实验操作第23-25页
第三章 萃取动力学研究第25-34页
    3.1 草酸体系中钨的萃取动力学研究第25-28页
        3.1.1 搅拌器转速对萃取速率的影响第25页
        3.1.2 WO_3初始浓度对萃取速率的影响第25-26页
        3.1.3 料液中草酸初始浓度对萃取速率的影响第26-27页
        3.1.4 温度对萃取速率的影响第27页
        3.1.5 有机相中 N235 浓度对萃取速率的影响第27-28页
    3.2 亚硫酸钠体系中钼的萃取动力学研究第28-32页
        3.2.1 搅拌器转速对萃取速率的影响第28-29页
        3.2.2 Mo 初始浓度对萃取速率的影响第29页
        3.2.3 料液中亚硫酸钠初始浓度对萃取速率的影响第29-30页
        3.2.4 溶液酸度对萃取速率的影响第30-31页
        3.2.5 温度对萃取速率的影响第31-32页
        3.2.6 有机相中 N235 浓度对萃取速率的影响第32页
    3.3 本章小结第32-34页
第四章 N235 萃取分离草酸体系中钨钼的研究第34-43页
    4.1 萃取机理探索第34页
    4.2 实验设计第34-37页
    4.3 结果分析及讨论第37-41页
    4.4 最优条件实验第41-42页
    4.5 本章小结第42-43页
第五章 N235 萃取分离亚硫酸钠体系中钨钼的探索实验研究第43-48页
    5.1 萃取机理探索第43页
    5.2 实验设计第43-45页
    5.3 结果分析及讨论第45-46页
    5.4 萃取方式探索实验研究第46-47页
        5.4.1 探索实验一第46-47页
        5.4.2 探索实验二第47页
    5.5 本章小结第47-48页
第六章 结论第48-50页
参考文献第50-54页
致谢第54-55页
在学期间参与的课题第55页
在学期间发表的论文第55-56页
个人简历第56页
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