弱磁场与阴离子对零价铁去除水中Cr(Ⅵ)的协同作用效能及机理研究

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铬污染水体的治理是当前亟待解决的问题之一,零价铁(zero-valent iron,ZVI或Fe0)由于价廉易得且毒性较低、使用方便而被广泛用于除Cr(VI)。然而,普通零价铁去除Cr(VI)的反应活性较低且Cr(VI)会导致零价铁较快钝化。针对此问题,本论文结合前人研究,通过开展间歇实验及连续流实验,探索了弱磁场存在时,自然水体中典型阴离子对零价铁除Cr(VI)的影响规律及其作用机理。主要研究成果如下:(1)弱磁场与典型阴离子能够协同强化零价铁去除水中Cr(Ⅵ)。在几乎没有电解质的超纯水中,无论有无弱磁场对零价铁去除污染物的影响均很弱。加入高氯酸根、硝酸根离子其与弱磁场能共同提高零价铁除Cr(Ⅵ)效果。氯离子、硫酸根离子在无弱磁场存在时,就能对零价铁活性起到明显改善,施加弱磁场后,其促进效果已非常强烈。对于这四种阴离子,其协同作用随着离子浓度升高呈现双曲型变化,先升高最后趋于平稳。并且,有着以下变化:硫酸根离子>氯离子>高氯酸根离子>硝酸根离子。(2)弱磁场与阴离子的协同作用对零价铁去除污染物具有广谱性,阴离子和亚铁离子同时迁移是协同作用的机理。对于零价铁不同除污染原理,以As(III)、Se(Ⅳ)、Sb(V)为例,阴离子与弱磁场仍能表现出协同作用,二者共存能提高去除效率。磁场梯度力是弱磁场强化零价铁活性的主要途径,亚铁离子在磁场梯度力作用下沿着磁场强度高的位置迁移,阴离子的存在是维持亚铁持续迁移的前提。亚铁离子的迁移引起局部正电荷积累,为保持溶液中的电中性,阴离子将和亚铁离子同时迁移,维持零价铁持续腐蚀,改善活性。(3)连续流条件下,弱磁场与阴离子对零价铁柱除Cr(Ⅵ)的协同作用具有长效稳定性。连续流条件,采用蒸馏水配水进行实验,未加硫酸根离子前,出水Cr在很短时间内穿透,当加入硫酸根离子后,其与弱磁场产生协同作用,使出水Cr保持在水质标准限值以下较长时间。固相物质中Fe主要以Fe3O4形式存在,有弱磁场的柱子中形成明显的(Cr0.336Fe0.664)(OH)3、Cr0.336Fe0.664OOH等Fe-Cr配合物。模拟地下水配水、取实际地下水配水试验也得到相同结果。
摘要第4-6页
abstract第6-7页
1.绪论第11-20页
    1.1 概述第11-13页
        1.1.1 水中铬的化学性质及危害第11-12页
        1.1.2 常见的除Cr(Ⅵ)技术第12-13页
    1.2 零价铁技术研究进展第13-17页
        1.2.1 零价铁去除污染物的机理第13-16页
        1.2.2 零价铁技术存在的局限及改进方法第16-17页
    1.3 弱磁场强化零价铁去除污染物的研究第17-19页
        1.3.1 弱磁场强化零价铁去除水中污染物第17-18页
        1.3.2 阴离子存在时弱磁场强化零价铁除污染技术第18-19页
    1.4 课题研究内容第19-20页
        1.4.1 本文研究的主要内容第19页
        1.4.2 拟解决的关键科学问题及研究的技术路线第19-20页
2.实验材料与方法第20-24页
    2.1 弱磁场与阴离子协同作用规律实验方法第20-21页
        2.1.1 实验材料第20页
        2.1.2 实验方法第20-21页
        2.1.3 分析方法第21页
    2.2 弱磁场与阴离子协同作用广谱性实验方法第21-22页
        2.2.1 实验材料第21-22页
        2.2.2 实验方法第22页
    2.3 连续流条件下弱磁场与硫酸根离子协同作用规律实验方法第22-24页
        2.3.1 实验材料第22页
        2.3.2 实验方法第22-23页
        2.3.3 分析方法第23-24页
3.弱磁场与阴离子对零价铁除Cr(Ⅵ)的协同作用规律第24-40页
    3.1 高氯酸根离子的影响第24-27页
    3.2 硝酸根离子的影响第27-28页
    3.3 氯离子的影响第28-31页
        3.3.1 无弱磁场存在时氯离子的影响第28-30页
        3.3.2 有弱磁场存在时氯离子的影响第30-31页
    3.4 硫酸根离子的影响第31-33页
        3.4.1 无弱磁场存在时硫酸根离子的影响第31-32页
        3.4.2 有弱磁场存在时硫酸根离子的影响第32-33页
    3.5 磷酸根离子的影响第33-36页
        3.5.1 无弱磁场存在时磷酸根离子的影响第33-35页
        3.5.2 有弱磁场存在时磷酸根离子的影响第35-36页
    3.6 阴离子与弱磁场协同作用与共存阴离子浓度相关性分析第36页
    3.7 固相腐蚀产物表征分析第36-38页
        3.7.1 固相腐蚀产物XRD分析第36-37页
        3.7.2 固相腐蚀产物表面形貌分析第37-38页
    3.8 本章小结第38-40页
4.弱磁场与阴离子协同作用的广谱性及提高零价铁活性机理第40-48页
    4.1 弱磁场与硫酸根离子共存时对零价铁除Cr(Ⅵ)去除容量的影响第40-41页
    4.2 弱磁场与阴离子协同作用对零价铁除As(Ⅲ)、Se(Ⅳ)、Sb(Ⅴ)的广谱性第41-43页
        4.2.1 弱磁场与阴离子协同作用对零价铁除As(Ⅲ)的规律第42页
        4.2.2 弱磁场与阴离子协同作用对零价铁除Se(Ⅳ)、Sb(Ⅴ)的广谱性第42-43页
    4.3 弱磁场与阴离子协同作用的机理第43-46页
        4.3.1 弱磁场提高零价铁活性的机理第43-45页
        4.3.2 弱磁场与阴离子协同作用的机理第45-46页
    4.4 本章小结第46-48页
5.连续流条件下弱磁场与硫酸根协同作用对零价铁柱长效性影响第48-65页
    5.1 连续流条件下蒸馏水配水协同作用的规律第48-57页
        5.1.1 蒸馏水配水弱磁场对零价铁柱除铬效果影响第48-49页
        5.1.2 反应过程中pH、ORP、DO及总溶解性Fe变化规律第49-51页
        5.1.3 固相腐蚀产物表征分析第51-52页
        5.1.4 弱磁场存在时零价铁柱除铬机理及产物存在形式第52-55页
        5.1.5 预磁化零价铁柱除铬效果影响第55-57页
    5.2 连续流条件下模拟地下水配水协同作用的规律第57-62页
        5.2.1 模拟地下水配水弱磁场对零价铁柱除铬效果影响第57-58页
        5.2.2 反应结束后固相腐蚀产物表征分析第58-61页
        5.2.3 模拟地下水配水与蒸馏水配水运行过程比较第61-62页
    5.3 连续流条件下实际地下水配水协同作用的规律第62-64页
        5.3.1 实际地下水配水弱磁场对零价铁柱除铬效果影响第62-63页
        5.3.2 反应过程中pH、ORP、DO值及总溶解性铁变化第63-64页
    5.4 本章小结第64-65页
6.结论与展望第65-67页
    6.1 结论第65-66页
    6.2 下一步工作方向第66-67页
参考文献第67-78页
攻读硕士学位期间发表的学术论文及科研成果第78-79页
致谢第79页
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