一维纳米阵列结构LiFePO4薄膜的制备与表征

AAO模板论文 溶胶凝胶法论文
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锂离子电池是一种典型的有效、轻质、可重复充放电电化学储能和转换装置,发展迅速,已成为一种新型的储能电池,在所有的磷酸盐中,具有橄榄石结构的LiFePO4(LFP)作为锂离子电池正极材料具有理论容量高、无毒性、安全性好等优点,已经引起了大量关注,因此被称为最有潜力的锂离子电池正极材料。但是其有固有缺点,导电性差。人们往往通过三种方法(包覆碳、减小颗粒尺寸、掺杂金属离子)来改善其导电性,本课题主要通过模板法制备一维纳米阵列的LiFePO4,有望改善其电化学性能。通过AAO模板-溶胶凝胶法制备了带有一维纳米阵列结构的LiFePO4薄膜。一、采用二次阳极氧化法在0.3M的草酸溶液中,电压40V,0℃条件下制备了AAO模板,孔径排列比较均匀,经过扩孔之后,模板孔径大约为90nm。模板厚度随着氧化时间的增加而增加。二、以硫酸亚铁,乙酸锂,磷酸为原料,在柠檬酸络合剂的作用下,制备了LiFePO4溶胶。AAO模板结合溶胶凝胶法制备了LiFePO4纳米柱,该纳米柱直径约90nm,与所用模板孔径相一致。它是由更小的LiFePO4纳米颗粒堆积而成的,表面比较粗糙。产物分别用XRD、SEM、TEM等分析测试手段进行表征。采用不同条件制备LiFePO4纳米柱,实验表明,采用真空沉积可以明显提高LiFePO4溶胶的沉积率,可达100%。在一定范围内,提高溶胶浓度,增加沉积次数均有利于LiFePO4的沉积。采用真空冷冻干燥降低了表面张力,可以明显的改善LiFePO4纳米柱的团聚现象。通过以上分析得到制备排列规则的LiFePO4纳米柱阵列的优化条件为:真空沉积,溶胶浓度为0.25mol/L,沉积次数3次,去模板时间为40min,真空冷冻干燥。三、探讨了AAO模板-溶胶凝胶法沉积LiFePO4纳米柱的机理。沉积过程主要存在三种力的作用:带有正电的LiFePO4溶胶和带有负电的模板之间的静电吸引力,模板孔道的毛细作用力,去除负压时的大气压力。在静电吸引力作用下,带有正电的溶胶吸附在孔壁上,如果沉积次数少,溶胶浓度小,则在焙烧之后形成纳米管,反之,如果沉积次数多,孔道内固相含量高,则形成纳米柱。由于这三种作用力的存在,促进了LiFePO4溶胶的沉积。
摘要第5-7页
Abstract第7-8页
1 文献综述第11-31页
    1.1 引言第11-22页
        1.1.1 水系锂离子电池正极材料第11-13页
        1.1.2 锂离子电池的工作原理第13-15页
        1.1.3 LiFePO_4正极材料的研究现状第15-20页
        1.1.4 LiFePO_4的制备方法第20-22页
    1.2 模板法合成一维纳米材料第22-26页
        1.2.1 阳极氧化铝模板第23-25页
        1.2.2 聚合物模板第25-26页
        1.2.3 介孔分子筛第26页
    1.3 利用模板法合成一维纳米材料的方法第26-30页
        1.3.1 化学法第26-29页
            1.3.1.1 化学气相沉积法第26-27页
            1.3.1.2 电化学沉积法第27-28页
            1.3.1.3 水热法第28页
            1.3.1.4 溶剂热方法第28-29页
            1.3.1.5 溶胶凝胶法第29页
        1.3.2 物理法第29-30页
            1.3.2.1 蒸发冷凝法第29页
            1.3.2.2 磁控溅射法第29-30页
    1.4 本论文研究工作及意义第30-31页
2 超薄氧化铝模板的制备与表征第31-40页
    2.1 实验仪器及试剂第31-32页
    2.2 超薄氧化铝模板的制备第32-39页
        2.2.1 AAO 模板的制备流程第32-36页
        2.2.2 抛光铝片和 AAO 模板的结构表征第36-37页
        2.2.3 AAO 模板的形成机理第37-39页
    2.3 小结第39-40页
3 溶胶凝胶法制备带有 LiFePO_4纳米阵列的薄膜材料第40-56页
    3.1 LiFePO_4溶胶的制备第40页
    3.2 材料的表征第40-41页
    3.3 带有 LiFePO_4纳米阵列的薄膜材料的制备第41-43页
        3.3.1 普通浸渍填充超薄氧化铝模板第41-42页
        3.3.2 真空浸渍填充超薄氧化铝模板第42-43页
    3.4 结果与讨论第43-47页
        3.4.1 产物差热分析第43-44页
        3.4.2 产物 XRD 表征第44-46页
        3.4.3 产物 SEM 表征第46页
        3.4.4 产物 TEM 表征第46-47页
    3.5 不同沉积条件对 LiFePO_4纳米阵列薄膜材料的影响第47-54页
        3.5.1 普通沉积与真空沉积第47-48页
        3.5.2 AAO 模板长径比对 LiFePO_4薄膜结构的影响第48-49页
        3.5.3 溶胶浓度对其形貌的影响第49-50页
        3.5.4 沉积次数对其形貌的影响第50-51页
        3.5.5 去氧化膜时间的研究第51-52页
        3.5.6 干燥条件对 LiFePO_4纳米柱的影响第52-54页
    3.6 小结第54-56页
4 LiFePO_4纳米柱阵列的形成机理分析第56-60页
    4.1 LiFePO_4溶胶和 AAO 模板的电性分析第56页
    4.2 沉积机理分析第56-60页
5 结论第60-61页
参考文献第61-68页
致谢第68-69页
个人简历第69页
发表的学术论文第69-70页
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