铌钛酸盐体系微波介质陶瓷的制备与性能研究

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微波介质陶瓷作为微波谐振器和滤波器的关键材料,在微波通讯技术中有着广泛的用途。本文从材料组成、制备工艺、材料内部晶体微观结构与微波介电性能的角度出发,采用传统固相法制备微波介质陶瓷,并对陶瓷进行XRD、SEM分析,并研究了陶瓷密度、微观结构对介电性能的影响,论文的主要内容包括:首先,采用传统固相法制备了ZnNb2O6陶瓷,通过XRD、SEM、密度以及微波性能的测试,分别研究了预烧温度、烧结温度以及过量的ZnO的添加对ZnNb2O6陶瓷的相结构和微波性能的影响,预烧温度为800℃时,得到了单一的ZnNb2O6相,烧结温度为1150℃时,得到最佳微波性能( r = 24.47,Q*f = 27195GHz,τf =-84.89ppm/℃),通过添加过量的ZnO来弥补ZnO挥发对ZnNb2O6陶瓷结构和性能的影响,当添加1%过量的ZnO时,得到最佳微波性能(εr = 24.02,Q*f = 32394GHz,τf =-87.07ppm/℃)。然后,根据A位离子半径的大小,分别选择Y3+、La3+和Sm3+离子取代Zn2+离子,Ti4+离子取代一个Nb5+离子,制备了Y(Ti0.5Nb0.5)2O6、LaTiNbO6、SmTiNbO6微波介质陶瓷,并研究了微波介质陶瓷的相分析、烧结特性、微观结构和微波性能。当预烧温度为1350℃时,制备出了正交晶系的Y(Ti0.5Nb0.5)2O6单相粉体,烧结温度为1500℃时,Y(Ti0.5Nb0.5)2O6陶瓷的微波性能最佳( r = 21.36,Q*f = 19607GHz,τf =-64.27ppm/℃)。对于LaTiNbO6陶瓷,当预烧温度为1200℃时,LaTiNbO6会发生从正交晶系到单斜晶系的相变,预烧温度升至1300℃时,制备出LaTiNbO6单相,为单斜晶系。烧结温度为1400℃时,LaTiNbO6陶瓷的微波性能最佳( r = 22.87,Q*f = 17822GHz,τf =-67.39ppm/℃)。对于SmTiNbO6陶瓷,当预烧温度为1340℃时,可以得到正交晶系的SmTiNbO6单相;当烧结温度为1440℃时,SmTiNbO6陶瓷的微波性能最佳(εr =49.55,Q*f = 19694GHz,τf =50.05ppm/℃),只有SmTiNbO6微波介质陶瓷具有正方向的谐振频率温度系数。把ZnNb2O6与SmTiNbO6复合,制备(1-x)ZnNb2O6-xSmTiNbO6复相陶瓷,研究发现(1-x)ZnNb2O6-xSmTiNbO6复相陶瓷在烧结的过程中发生反应,SmTiNbO6含量不同,复相陶瓷相组成不同。当x<0.5时,陶瓷组分为ZnNb2O6、ZnTiNb2O8、SmNbO4;当x = 0.5时,陶瓷组分为ZnTiNb2O8、SmNbO4;当0.5<x<0.733时,陶瓷组分为ZnTiNb2O8、(Zn0.15Nb0.3Ti0.55)O2、SmNbO4;当x = 0.733时,陶瓷组分为(Zn0.15Nb0.3Ti0.55)O2、SmNbO4;当x>0.733时,陶瓷组分为(Zn0.15Nb0.3Ti0.55)O2、SmNbO4、SmTiNbO6。通过对不同组分的复合陶瓷的微波性能研究可知,当x≥0.5时,复合陶瓷中已经不再含有ZnNb2O6,而随着x的增加,复相陶瓷的谐振频率温度系数随着x的增加由负值变为正值,因此选择ZnTiNb2O8代替ZnNb2O6作为基体材料与SmTiNbO6复合。通过对(1-x)ZnTiNb2O8-xSmTiNbO6复相陶瓷的制备与微波性能研究得出,当x = 0.35时,烧结温度为1150℃时制备出了介电常数εr为24.63,品质因数Q*f为11846GHz,谐振频率温度系数τf为0.16ppm/℃的性能优异的微波介质陶瓷材料,但是陶瓷的致密度太低,烧结温度过高,无法与Ag、Cu电极共烧,因此需要添加助烧剂,降低陶瓷的烧结温度,同时提高其致密度,进而改善材料的微波介电性能。通过分别添加CuO和CuO-ZnB两类助烧剂降低复相陶瓷的烧结温度,研究其烧结特性和微波性能,当CuO的添加量为0.5wt%,烧结温度为1125℃时,0.65ZnTiNb2O8-0.35SmTiNbO6复相陶瓷的微波性能最佳,介电常数为36.57,品质因数为17793GHz,谐振频率温度系数为1.2117ppm/℃;在烧结过程中CuO与复相陶瓷的基体材料发生反应,未出现液相,属于固相烧结机制。对于二元体系烧结助剂CuO-ZnB,当CuO与ZnB玻璃的比例为3:1时,助烧剂的低温烧结效果最佳,添加3wt%CuO和1wt%ZnB玻璃后,对于复相陶瓷(1-x)ZnTiNb2O8-xSmTiNbO6,当x = 0.73,烧结温度为950℃时,陶瓷的微波性能最佳,介电常数为35.67,品质因数为13710GHz,谐振频率温度系数为5.38ppm/℃;烧结过程中有液相出现,CuO-ZnB低温烧结机制属于液相烧结机制。
摘要第5-7页
Abstract第7-9页
第一章 绪论第14-36页
    1.1 引言第14页
    1.2 微波作用下的介电响应第14-17页
    1.3 微波介质陶瓷的介电特性第17-22页
    1.4 微波介质陶瓷材料的研究现状第22-27页
        1.4.1 微波介质陶瓷的发展历史第22-23页
        1.4.2 微波介质陶瓷的研究现状第23-27页
    1.5 微波介质陶瓷的制备方法第27-29页
    1.6 微波介质陶瓷的低温烧结第29-34页
        1.6.1 微波介质陶瓷的低温烧结体系第29-33页
        1.6.2 低温烧结机理第33-34页
    1.7 微波介质陶瓷的应用第34页
    1.8 本课题的研究目的与意义第34-36页
第二章 实验过程及方法第36-42页
    2.1 样品制备第36-37页
        2.1.1 实验原料第36页
        2.1.2 基体材料和烧结助剂的制备第36-37页
        2.1.3 样品制备过程第37页
    2.2 实验设备第37-39页
    2.3 样品测试第39-42页
        2.3.1 密度测试第39-40页
        2.3.2 X 射线衍射分析(XRD)第40页
        2.3.3 扫描电镜分析(SEM)第40页
        2.3.4 微波介电性能测试第40-42页
第三章 固相法合成ZnNb_2O_6微波介质陶瓷第42-50页
    3.1 研究背景和目的第42页
    3.2 试样制备第42页
    3.3 ZnNb_2O_6 的结构与性能第42-48页
        3.3.1 预烧温度对ZnNb_2O_6 陶瓷的结构与性能的影响第42-44页
        3.3.2 烧结温度对ZnNb_2O_6 陶瓷结构与性能的影响第44-46页
        3.3.3 添加过量的ZnO 对ZnNb_2O_6 陶瓷结构和性能的影响第46-48页
    3.4 本章 小结第48-50页
第四章 RETiNbO_6 (RE = Y, La 和Sm)微波介质陶瓷的制备与性能研究第50-68页
    4.1 研究背景和目的第50-51页
    4.2 Y(Ti_(0.5)Nb_(0.5))_2O_6 的制备与微波性能第51-55页
        4.2.1 试样的制备第51页
        4.2.2 Y(Ti_(0.5)Nb_(0.5))_2O_6 的烧结与微观结构第51-53页
        4.2.3 Y(Ti_(0.5)Nb_(0.5))_2O_6 陶瓷的微波性能第53-55页
    4.3 LaTiNbO_6 的制备与微波性能第55-61页
        4.3.1 试样的制备第56页
        4.3.2 LaTiNbO_6 陶瓷的烧结与微观结构第56-58页
        4.3.3 LaTiNbO_6 陶瓷的微波性能第58-61页
    4.4 SmTiNbO_6 的制备与微波性能第61-66页
        4.4.1 试样的制备第61页
        4.4.2 SmTiNbO_6 的烧结特性与微观结构第61-64页
        4.4.3 SmTiNbO_6 陶瓷的微波性能第64-66页
    4.5 本章 小结第66-68页
第五章 ZnNb_2O_6/SmTiNbO_6复相陶瓷的制备与性能研究第68-85页
    5.1 研究背景和目的第68-69页
    5.2 ZnNb_2O_6/SmTiNbO_6 复相陶瓷的制备与相组分分析第69-74页
        5.2.1 试样的制备第69页
        5.2.2 ZnNb_2O_6/SmTiNbO_6 复相陶瓷相组成分析第69-72页
        5.2.3 ZnNb_2O_6/SmTiNbO_6 复相陶瓷的微波性能第72-74页
    5.3 ZnTiNb_20_8 陶瓷的结构与微波性能研究第74-79页
        5.3.1 ZnTiNb_20_8 陶瓷的制备第75页
        5.3.2 ZnTiNb_20_8 陶瓷的烧结特性与微观结构第75-77页
        5.3.3 ZnTiNb_20_8 的微波性能第77-79页
    5.4 ZnTiNb_20_8/SmTiNbO_6 复相陶瓷的制备与微波性能研究第79-84页
        5.4.1 ZnTiNb_20_8/SmTiNbO_6 复相陶瓷的相组分分析第79-80页
        5.4.2 (1-x)ZnTiNb_20_8-xSmTiNbO_6 复相陶瓷的微波性能和微观结构第80-84页
    5.5 本章 小结第84-85页
第六章 (1-x)ZnTiNb_20_8-xSmTiNbO_6复相陶瓷的低温烧结第85-99页
    6.1 研究背景与目的第85页
    6.2 添加CuO 的0.65ZnTiNb_20_8-0.355mTiNbO_6 陶瓷的低温烧结研究第85-91页
        6.2.1 添加CuO 的0.65ZnTiNb_20_8-0.355mTiNbO_6 陶瓷的组成分析和微观结构第86-90页
        6.2.2 添加CuO 的0.65ZnTiNb_20_8-0.355mTiNbO_6 陶瓷的微波性能研究第90-91页
    6.3 添加CuO-ZnB 的0.65ZnTiNb_20_8-0.355mTiNbO_6 复相陶瓷的低温烧结研究第91-97页
        6.3.1 ZnB 玻璃的制备第91页
        6.3.2 添加 CuO-ZnB 的0.65ZnTiNb_20_8-0.355mTiNbO_6 陶瓷的烧结特性第91-93页
        6.3.3 添加CuO-ZnB 的(1-x)ZnTiNb_20_8-xSmTiNbO_6 复相陶瓷的微波性能第93-95页
        6.3.4 添加CuO-ZnB 的0.27ZnTiNb_20_8-0.735mTiNbO_6 复相陶瓷的微观结构第95-97页
    6.4 低温烧结机理第97-98页
        6.4.1 CuO 作为助烧剂的低温烧结机理第97页
        6.4.2 CuO-ZnB 二元体系作为助烧剂的低温烧结机理第97-98页
    6.5 本章 小结第98-99页
第七章 结论与展望第99-102页
    7.1 结论第99-101页
    7.2 展望第101-102页
参考文献第102-113页
攻读博士研究生期间已发表文章第113-114页
致谢第114页
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