饮用水源水中痕量有机物的分析方法研究和应用

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本论文在全面综述饮用水源水中痕量嗅味物质二甲基异冰片(2-MIB)和土臭素(GSM)以及痕量抗生素残留的前处理技术和仪器分析方法的基础上,建立了快速准确分析饮用水源水中痕量嗅味物质的固相微萃取-气相色谱/质谱联用方法(SPME-GC/MS)和痕量抗生素物质的固相萃取-快速分离液相/三重串联四极杆质谱法(SPE-RSLC/MS2)。将建立的两类物质的分析方法成功运用于济南市玉清水厂和鹊华水厂进、出水的分析,首次得到饮用水源水中痕量有机物的季节分布规律和臭氧-生物活性炭的深度水处理工艺对水样中痕量有机物的去除效果。论文主要研究内容与结论如下:(1)饮用水源水中痕量嗅味物质2-MIB和GSM的SPME-GC/MS分析方法的建立选用SPME技术高效提取水源水中的2-MIB和GSM,优化得到了SPME富集水样中2-MIB和GSM的最佳操作条件:萃取纤维头的类型:50/30μmDVB/CAR/PDMS;离子强度:25mL水样中加6gNaCl;萃取时间:15mmin;萃取温度80℃;搅拌速度1150rpm。选用GC/MS选择离子模式(SIM)进行定性定量分析,优化得到了仪器的操作条件:GC进样口的解吸时间2min;升温程序:在80℃保持2min后,以15℃/min升温至165℃;再以2℃/min,升温至170℃,并保持5min;采用SIM模式,确定特征离子m/z95、107和108,111、112和125分别作为2-MIB、GSM的定性离子, m/z95,112作为2-MIB和GSM的定量离子。方法的质量控制和质量保证实验结果表明:待测物质2-MIB和GSM在10-500ng/L范围内线性关系良好,相关系数均大于0.999;对标准样品和实际样品进行精密度分析,相对标准偏差分别在3.4%-5.9%和1.6%~3.2%之间;水样的加标回收率分别达到99.43%和97.37%,二者最低检出限分别为1.2和0.9ng/L。该方法分离快速、定性定量准确、灵敏度高,完全满足饮用水源水中痕量2-MIB和GSM的分析检测要求(2)饮用水源水中痕量抗生素残留的SPE-RSLC/MS2分析方法的建玉采用SPE前处理技术高效富集水源水中的6种抗生素残留,优化得到了SPE富集水样中6种抗生素的最佳操作条件:固相萃取小柱的类型:Waters公司的Oasis HLB (200mg/6cc);过样体积:500mL;过样流速:8mL/min;水样的pH值:2.8;Na2EDTA溶液的浓度:1μg;洗脱溶剂类型:甲醇;洗脱剂用量:9 mL。运用RSLC/MS2多反应选择监测离子模式(MRM)进行定性定量分析,优化得到了仪器的操作条件:流动相为A相:水(0.2%甲酸),B相:乙腈,流速为0.3mL/min。梯度淋洗程序:在1min内从85%A降至80%A(5min),1min降至75%A,再在3min内降至20%A(3min),然后在5min内回升至85%A。方法的质量控制和质量保证实验结果表明:6种抗生素在5~4000ng/L范围内具有良好的线性关系的,相关系数均大于0.9922~0.9999;水样加标回收率在85.1%-106.2%之间;相对标准偏差(n=6)为1.6%~11.5%;方法的检出限为0.8-3.2ng/L。该方法完全可以满足对饮用水源水中痕量抗生素残留的检测分析要求。(3)饮用水源水中痕量有机物的分析方法在分布规律和处理工艺研究中的应用运用建立的水源水中痕量有机物的分析方法,分析检测玉清水厂和鹊华水厂2011年4月~2012年3月调查周期的进水水质,研究得到济南市饮用水源水中痕量有机物的季节分布规律。结果表明:痕量有机物的浓度水平呈明显的季节变化规律。痕量2-MIB和GSM在每年的8、9月份会达到其浓度峰值,而抗生素残留在雨量较少、疾病多发的冬、春季浓度值相对较高。与鹊华水厂相比,玉清水厂原水中嗅味物质含量低,但抗生素含量较高。这与它们的原水来源地鹊华水库和玉清湖水库中藻菌优势种类差异以及水库周边的工农业污水及医院废液的排放情况不同密切相关。运用建立的饮用水源水中痕量有机物的分析方法对2011年4月~2012年3月调查期内采集的玉清水厂和鹊华水厂的出水进行检测分析,结果显示:常规水处理工艺对痕量有机物的去除效果非常不理想,而增加了臭氧-生物活性炭的深度水处理工艺对原水中嗅味物质2-MIB和GSM的去除率可达90%以上,对6种抗生素的去除率可达70%以上。应用实践表明,本论文建立的饮用水源水中痕量有机物的分析方法可以满足例行监测和科研工作的要求
摘要第4-6页
ABSTRACT第6-8页
目录第9-12页
第1章 绪论第12-35页
    1.1 饮用水源水中痕量有机物的来源及环境行为第13-15页
    1.2 水源水中嗅味物质污染第15-17页
        1.2.1 水源水中土霉味物质的主要组成第15-16页
        1.2.2 土臭素和二甲基异冰片的污染分布规律第16-17页
    1.3 水源水中抗生素残留污染第17-19页
        1.3.1 水源水中抗生素的主要组成第17-18页
        1.3.2 四类抗生素的污染分布规律第18-19页
    1.4 环境水体中土臭素和二甲基异冰片的分析方法研究综述第19-25页
        1.4.1 感官分析法第19-21页
        1.4.2 仪器分析法第21-25页
        1.4.3 质量控制和质量保证第25页
    1.5 环境水体中抗生素残留的分析方法研究综述第25-31页
        1.5.1 传统检测法第26页
        1.5.2 仪器分析法第26-30页
        1.5.3 质量控制和质量保证第30-31页
    1.6 课题来源、目的、意义、研究内容及主要思路第31-35页
        1.6.1 课题来源第31页
        1.6.2 研究目的与意义第31-32页
        1.6.3 研究内容第32-33页
        1.6.4 技术路线第33页
        1.6.5 研究特色和创新点第33-35页
第2章 饮用水源水中嗅味物质的分析方法研究第35-48页
    2.1 实验部分第35-36页
        2.1.1 主要试剂与标准物质第35页
        2.1.2 试验仪器与设备第35页
        2.1.3 样品前处理第35-36页
        2.1.4 仪器分析第36页
        2.1.5 质量保证和质量控制第36页
    2.2 结果和讨论第36-46页
        2.2.1 水样的前处理技术选择与优化第36-42页
        2.2.2 仪器分析方法第42-44页
        2.2.3 嗅味物质分析方法的质量保证和质量控制第44-46页
    2.3 本章小结第46-48页
第3章 饮用水源水中抗生素类物质的分析方法研究第48-62页
    3.1 试验材料与主要设备第48-50页
        3.1.1 主要试剂与标准物质第48页
        3.1.2 试验仪器第48页
        3.1.3 样品前处理第48-49页
        3.1.4 仪器分析第49页
        3.1.5 质量保证和质量控制第49-50页
    3.2 结果和讨论第50-60页
        3.2.1 固相萃取条件的选择与优化第51-52页
        3.2.2 仪器分析第52-57页
        3.2.3 抗生素类物质分析方法的质量保证和质量控制第57-60页
    3.3 本章小结第60-62页
第4章 饮用水源水中痕量有机物的分析方法在分布规律和处理工艺研究中的应用第62-72页
    4.1 济南市主要的饮用水源水厂第62-63页
    4.2 饮用水源水样的采集方案第63页
    4.3 济南市饮用水源水中痕量有机物的季节分布规律分析第63-68页
        4.3.1 济南市饮用水源水中痕量嗅味物质2-MIB和GSM的季节分布规律分析第63-65页
        4.3.2 济南市饮用水源水中痕量抗生素残留的季节分布规律分析第65-68页
    4.4 济南市饮用水源水中有机物的去除效果分析第68-70页
        4.4.1 济南市饮用水源水中痕量嗅味物质2-MIB和GSM的去除效果分析第68-69页
        4.4.2 济南市饮用水源水中痕量抗生素残留的去除效果分析第69-70页
    4.5 本章小结第70-72页
第5章 结论与展望第72-75页
    5.1 全文结论第72-74页
    5.2 研究展望第74-75页
参考文献第75-81页
致谢第81-82页
攻读硕士学位期间的研究成果第82页
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