中空、多孔贵金属纳米结构的构筑及其机理、性能研究

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贵金属纳米结构因其独特的物理、化学性质、丰富的形貌而具有广泛的应用前景。众所周知,贵金属纳米结构的性质由一系列物理参数来决定,这些参数包括形状、尺寸、组成及结构等。目前,科研人员己经开发很多制备技术。通过这些技术,可以设计和可控制备贵金属纳米结构以及性质,从而使他们能够在众多领域尤其是电化学催化、燃料电池、生化检测、医药及传感等方面得到应用。本论文基于伽伐尼取代和选择性刻蚀可控制备了不同形貌的中空、多孔贵金属纳米结构,探讨了其反应机理,并研究了其催化、自修复性质。主要内容分为以下三个部分:(1)Ag-Pt双金属中空纳米线的制备。通过Ag纳米颗粒和Pt(IV)之间的伽伐尼取代反应,制备了不同形貌的Ag-Pt纳米结构。系统的考察了AgN03、PDDA、TEG、NaO H对Ag-Pt纳米结构生长过程的影响,并且对合成的纳米结构进行了甲醇、乙醇电催化性能测试,结果表明:由于一维线状空心纳米结构比表面积大,活性位点多,因此具有很好的催化效果。(2)选择性刻蚀和生长制备不同形貌的Au-Pt纳米环。合成过程中溶液中的02对Au纳米颗粒具有刻蚀作用,发现其选择性的刻蚀Au纳米颗粒的外围晶棱,刻蚀导致这些部位出现了大量的高活性位点。同时,H2PtCl6被溶液中的抗坏血酸(AA)还原,生成的Pt选择性的生长在这些活性位点上,从而保护了该部位的Au不被刻蚀。因此,刻蚀转向没有P t的{111}面上。最终,大部分Au被刻蚀,形成环状纳米结构。此外,我们还考察了其它反应条件的影响,如反应时间和反应温度对最终结构的影响。(3)Au-Pt纳米环的自修复生长。以制备的Au-Pt纳米环为模板,加入不同的贵金属修复剂,例如,HAuCU、AgN03、H2PdCl4等,通过调节修复剂与还原剂(AA)的比例,实现纳米环的自修复生长。研究表明,HAuCU、AgN03作为修复剂时,原先的纳米结构可以很好的完成修复生长;H2PdCU作为修复剂,纳米结构不能完全修复。因此,要完成纳米结构的自修复生长,修复剂的选择,修复剂与还原剂比例的调控是两个关键因素。
摘要第4-6页
ABSTRACT第6-7页
第一章 绪论第10-28页
    1.1 引言第10页
    1.2 多孔贵金属结构的合成方法及一般机理第10-22页
        1.2.1 模板法第10-19页
        1.2.2 胶体合成法第19-22页
    1.3 多孔贵金属单元的应用第22-25页
        1.3.1 医学应用第23页
        1.3.2 SERS基底第23-24页
        1.3.3 燃料电池催化剂第24-25页
    1.4 论文的主要研究内容和意义第25-28页
第二章 Ag-Pt双金属中空纳米结构的构筑以及催化性能测试第28-44页
    2.1 引言第28-29页
    2.2 实验药品与方法第29-32页
        2.2.1 实验药品第29-30页
        2.2.2 实验仪器第30页
        2.2.3 Ag-Pt双金属纳米颗粒的制备第30-31页
        2.2.4 Ag-Pt双金属纳米催化剂的制备第31页
        2.2.5 电化学性能测试第31-32页
    2.3 实验结果与讨论第32-42页
        2.3.1 AgNO_3与H_2PtCl_6加入顺序对形貌的影响第32-33页
        2.3.2 H_2PtCl_6与PDDA络合时间对形貌的影响第33-34页
        2.3.3 AgNO_3量的影响第34-35页
        2.3.4 表面活性剂PDDA量的影响第35-36页
        2.3.5 TEG量的影响第36-37页
        2.3.6 NaOH量的影响第37-38页
        2.3.7 HNO_3刻蚀后的Ag-Pt中空纳米线第38-39页
        2.3.8 甲醇、乙醇的催化氧化性质第39-41页
        2.3.9 Ag-Pt中空纳米线对硝基苯酚催化第41-42页
    2.4 本章小结第42-44页
第三章 选择性刻蚀构筑Au-Pt双金属中空纳米结构及其反应机理探究第44-54页
    3.1 引言第44-45页
    3.2 实验药品与方法第45-48页
        3.2.1 实验试剂第45-46页
        3.2.2 实验仪器第46页
        3.2.3 实验步骤第46-48页
    3.3 结果与讨论第48-52页
        3.3.1 反应时间对刻蚀生长的影响第48-50页
        3.3.2 温度对刻蚀生长的影响第50-52页
        3.3.4 刻蚀机理研究第52页
    3.4 本章小结第52-54页
第四章 Au-Pt双金属中空纳米结构的自修复生长第54-69页
    4.1 引言第54-55页
    4.2 实验药品与方法第55-57页
        4.2.1 实验药品第55页
        4.2.2 实验仪器第55-56页
        4.2.3 实验步骤第56-57页
    4.3 结果与讨论第57-68页
        4.3.1 修复剂的选择第57-60页
        4.3.2 修复剂比例的调控第60-63页
        4.3.3 修复时间的影响第63-66页
        4.3.4 不同保护剂的影响第66页
        4.3.5 AgNO_3的影响第66-67页
        4.3.6 可能修复机理第67-68页
    4.4 本章小结第68-69页
结论第69-70页
参考文献第70-78页
致谢第78-80页
攻读硕士学位阶段发表的学术论文第80页
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