新型多金属氧簇有机—无机分子基杂化化合物—六钼酸盐的有机亚胺衍生物的研究
多金属氧酸盐论文 分子基有机-无机杂化物论文 有机亚胺衍生物论文 DCC脱水法论文 晶体结构论文
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功能性多金属氧簇(也叫多金属氧酸盐,简称POMs)的分子基杂化化合物是近年来多酸化学的一个研究热点,这主要是因为多金属氧酸盐的催化,电子与质子的储存/传递和光致/电致变色性能。多金属氧簇的有机亚胺衍生物,由于多金属氧簇的金属d-轨道与芳香亚胺共轭体系的π轨道互相作用而产生新的电子结构和相应的理化性能。本论文通过分子设计合成各种多金属氧簇有机亚胺衍生物,研究这些新化合物的结构,性能及其之间的关系,探索和开发新的催化剂、导电材料和光电材料等。 本论文对多金属氧簇有机-无机分子基杂化化合物的研究成果进行了全面系统的总结,尤其是对多金属氧簇的有机亚胺衍生物的合成,结构和性能进行了分析,综合和归纳。 本论文在前人研究的基础上,采用DCC脱水法合成了7个新的多金属氧簇分子基杂化化合物—六钼酸盐有机亚胺衍生物,其中包括二个端氧单取代产物,一个对位端氧二取代产物,二个邻位端氧二取代产物,一个邻位端氧混和配体二取代物,和一个邻位端氧-桥氧混和三取代物,并进行了元素分析,IR,UV-Vis,~1H-NMR表征,其中四个产物晶体用X-射线单晶衍射法测定了分子和晶体的结构。这些研究成果进一步丰富了多金属氧酸盐亚胺衍生物化学。 本论文的主要研究成果如下: 1.合成了七个新的多金属氧簇分子基杂化化合物—六钼酸盐有机亚胺衍生物 1) 六钼酸根的邻甲氧基苯胺的邻位端氧二取代产物。此邻位端氧二取代产物属于三斜晶系,空间群为P(?),晶体中,两个阴离子簇在π-π堆积和氢键共同作用下以二聚体形式存在,这些二聚体之间又通过三种C-H…O氢键形成一条链状超分子结构。 2) 六钼酸根的2,6-二甲基苯胺的邻位端氧二取代衍生物的新晶型-α。
一、导言 | 第14-15页 |
二、文献综述 | 第15-44页 |
2.1 引言 | 第15-16页 |
2.2 多金属氧酸盐的简介 | 第16-18页 |
2.2.1 多金属氧酸盐化合物的结构和制备 | 第16-17页 |
2.2.2 多金属氧酸盐的特性和应用 | 第17-18页 |
2.3 多金属氧酸盐的分子基杂化材料的发展 | 第18-31页 |
2.3.1 电荷转移盐(CT) | 第19-20页 |
2.3.2 多金属氧酸盐的有机-无机复合膜 | 第20-22页 |
2.3.3 有机金属-多金属氧酸盐阴离子的配合物 | 第22-23页 |
2.3.4 有机给体—多金属氧酸盐阴离子的配合物 | 第23-31页 |
2.4 有机亚胺衍生物的研究进展 | 第31-42页 |
2.4.1 合成方法 | 第32-34页 |
2.4.2 已合成的多金属氧酸盐有机亚胺衍生物 | 第34-37页 |
2.4.3 多金属氧酸盐的有机亚胺衍生物的结构化学 | 第37-38页 |
2.4.4 多金属氧酸盐的有机亚胺衍生物的进一步修饰与组装 | 第38-41页 |
2.4.5 有机亚胺衍生物研究的不足 | 第41-42页 |
2.5 本论文的研究内容 | 第42-44页 |
三、药品、仪器及测试 | 第44-47页 |
四、六钼酸盐的邻甲氧基苯胺的邻位双取代衍生物 | 第47-64页 |
4.1 前言 | 第47页 |
4.2 实验部分 | 第47-49页 |
4.3 结果与讨论 | 第49-57页 |
4.3.1 UV/Vis光谱研究 | 第49-51页 |
4.3.2 ~1HNMR光谱 | 第51-52页 |
4.3.3 IR光谱 | 第52-53页 |
4.3.4 晶体结构 | 第53-56页 |
4.3.5 合成 | 第56-57页 |
4.4 反射光谱 | 第57-58页 |
4.5 结论 | 第58-64页 |
五、六钼酸盐的2,6-二甲基苯胺的邻位双取代衍生物 | 第64-83页 |
5.1 前言 | 第64页 |
5.2 实验部分 | 第64-66页 |
5.3 结果与讨论 | 第66-77页 |
5.3.1 UV/Vis光谱研究 | 第66-67页 |
5.3.2 ~1HNMR光谱 | 第67-68页 |
5.3.3 IR光谱 | 第68-69页 |
5.3.4 SEM图 | 第69页 |
5.3.5 晶体结构与比较 | 第69-75页 |
5.3.6 合成 | 第75-76页 |
5.3.7 反射光谱 | 第76-77页 |
5.4 结论 | 第77-83页 |
六、六钼酸盐的2,6-二甲基苯胺的对位双取代衍生物 | 第83-101页 |
6.1 前言 | 第83页 |
6.2 实验部分 | 第83-85页 |
6.3 结果与讨论 | 第85-97页 |
6.3.1 UV/Vis光谱研究 | 第85-86页 |
6.3.2 ~1HNMR光谱 | 第86-87页 |
6.3.3 IR光谱 | 第87-88页 |
6.3.4 SEM图 | 第88-89页 |
6.3.5 晶体结构 | 第89-92页 |
6.3.6 合成及反应机理 | 第92-93页 |
6.3.7 反射光谱 | 第93-94页 |
6.3.8 类芳香性的研究 | 第94-97页 |
6.4 结论 | 第97-101页 |
七 六钼酸盐的2,6-二甲基苯胺的端氧和桥氧混和邻位三取代衍生物 | 第101-114页 |
7.1 前言 | 第101页 |
7.2 实验部分 | 第101-102页 |
7.3 结果与讨论 | 第102-108页 |
7.3.1 UV/Vis光谱研究 | 第102-104页 |
7.3.2 ~1HNMR光谱 | 第104-105页 |
7.3.4 SEM图 | 第105页 |
7.3.5 晶体结构 | 第105-108页 |
7.3.6 合成 | 第108页 |
7.4 结论 | 第108-114页 |
八、六钼酸盐的邻甲氧基苯胺的单取代衍生物 | 第114-120页 |
8.1 前言 | 第114页 |
8.2 实验部分 | 第114-115页 |
8.3 结果与讨论 | 第115-119页 |
8.3.1 UV/Vis光谱 | 第115-116页 |
8.3.2 ~1HNMR光谱 | 第116-117页 |
8.3.3 SEM图 | 第117页 |
8.3.4 分子结构 | 第117-118页 |
8.3.5 合成反应 | 第118-119页 |
8.4 结论 | 第119-120页 |
九、六钼酸盐的对氨基吡啶衍生物 | 第120-124页 |
9.1 前言 | 第120页 |
9.2 实验部分 | 第120-121页 |
9.3 结果与讨论 | 第121-123页 |
9.3.1 UV/Vis光谱研究 | 第121-122页 |
9.3.2 IR光谱 | 第122-123页 |
9.4 结论 | 第123-124页 |
十、六钼酸盐的混和配体的双取代衍生物 | 第124-128页 |
10.1 前言 | 第124页 |
10.2 实验部分 | 第124-125页 |
10.2.1 制备方法 | 第124-125页 |
10.2.2 UV/Vis光谱 | 第125页 |
10.3 结果与讨论 | 第125-127页 |
10.3.1 UV/Vis光谱研究 | 第125-126页 |
10.3.2 SEM图 | 第126页 |
9.3.3 分子结构 | 第126-127页 |
10.3.4 合成 | 第127页 |
10.4 结论 | 第127-128页 |
十一、全文总结 | 第128-134页 |
11.1 合成七个新的六钼酸盐有机亚胺衍生物 | 第128页 |
11.2 最佳合成反应条件 | 第128-129页 |
11.3 分子结构和晶体结构 | 第129-131页 |
11.4 光谱研究 | 第131-132页 |
11.5 光吸收特性 | 第132-133页 |
11.6 存在的问题与不足 | 第133-134页 |
参考文献 | 第134-147页 |
致谢 | 第147-148页 |
攻读博士期间发表和待发表的论文目录 | 第148页 |
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