白钨矿与含钙脉石矿物浮选分离抑制剂的性能与作用机理研究

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白钨矿与含钙脉石矿物的浮选分离一直是选矿工作者研究的热点,其难点在于矿物的晶体性质、物理化学性质等相似,浮选过程中彼此间相互干扰,且可浮性相近,这就需要在浮选过程中强化白钨矿的选择性捕收,同时强化对含钙脉石矿物的选择性抑制。论文借助单矿物浮选试验,以及动电位、红外光谱、X射线光电子能谱等表面测试技术,系统研究了不同抑制剂对白钨矿、萤石和方解石浮选的抑制性能及与矿物间的作用机理;同时借助量子化学及能带理论,计算分析了三种矿物的结构,以及矿物与水和抑制剂间的作用机理,研究的主要内容如下:通过单矿物浮选试验,研究了硅酸钠、硅胶、硅酸钠与硅胶组合抑制剂对白钨矿、萤石和方解石浮选行为的影响。油酸钠和731作捕收剂、pH=9.7~10.3时,采用硅酸钠与硅胶组合抑制剂,硅胶比例的增加对白钨矿、萤石和方解石的浮选行为的影响很小。组合抑制剂的最佳浓度为2.5g/L,且三种矿物浮选回收率的大小顺序为白钨矿>方解石>萤石;采用单一硅酸钠为抑制剂时,硅酸钠对白钨矿、萤石和方解石浮选的影响规律基本一致。731浓度为75mg/L、pH=9.7~10.3时,Al3+、Pb2+、K+、Ca2+等四种金属离子均能增强硅酸钠的抑制能力。相对于白钨矿:方解石=1:1混合矿,硅酸钠更易于实现白钨矿:萤石=1:1混合矿的浮选分离;对白钨矿:萤石:方解石=1:1:1的三元混合矿有一定的分选性。有机抑制剂对白钨矿、萤石和方解石浮选选择性抑制能力大小顺序为:大分子量聚丙烯酸钠>柠檬酸>栲胶>淀粉。油酸钠浓度为5×104mol/L、pH=8.7~9.3时,PA-Na-2对三种矿物的浮选分离的选择性抑制效果最好,最佳浓度为37.5mg/L。731浓度为75mg/L、pH=8.7~9.3时,PA-Na-2和PA-Na-3对萤石和方解石的抑制能力很强,二者的回收率均低于20%,而白钨矿的回收率保持在70%左右。PA-Na-2和PA-Na-3均可能实现白钨矿与萤石、方解石浮选分离,且最佳浓度范围分别为37.5~50mg/L和22.5~30mg/L;在PA-Na-2作用下,金属离子Pb2+能促进白钨矿在弱碱性条件下的浮选,提高二元及三元混合矿浮选分离的选择性。白钨矿、萤石和方解石与药剂作用前后红外光谱图的变化表明:硅酸钠基团中的Si-O键振动使得白钨矿、萤石和方解石的特征峰均发生了位移,说明硅酸钠在三种矿物表面均发生了吸附;与聚丙烯酸钠作用后,白钨矿、萤石和方解石表面均出现了羧酸根(COO-)的反对称振动的特征峰和对称振动吸收峰,由此可见,聚丙烯酸钠在三种矿物表面发生了化学吸附。动电位研究表明,硅酸钠和聚丙烯酸钠对白钨矿表面电位的影响较小,而萤石和方解石的表面电位负移程度均较大。两种抑制剂作用下,矿物表面电位负移程度强弱顺序分别为:萤石>方解石>白钨矿、萤石≈方解石>白钨矿,这与矿物的浮选行为一致。X射线光电子能谱分析表明,硅酸钠和聚丙烯酸钠与矿物作用后,矿物表面的Ca2p结合能均向高能方向位移,大小顺序均为方解石>萤石>白钨矿,硅酸钠和聚丙烯酸钠在白钨矿表面的作用均最弱。说明硅酸钠和聚丙烯酸钠在三种矿物表面均发生了吸附,且在萤石和方解石表面的吸附强于白钨矿。通过矿物的量子化学计算及矿物与水和聚丙烯酸钠作用的能量计算,水溶液中聚丙烯酸钠在与三种矿物表面作用的吸附能的绝对值大小分别为萤石(293.29eV)>方解石(178.54eV)>白钨矿(133.57eV),与聚丙烯酸钠对三种矿物浮选的抑制能力强弱顺序一致。在处理江西某白钨选矿厂预先脱硫后的产品(含WO30.55%)时,粗选选用硅酸钠做抑制剂,经一粗五精(二次空白精选后精矿浓缩至50%,添加6000g/t硅酸钠并强搅拌45min)三扫的浮选开路流程,可获得浮选精矿含WO357.93%、回收率62%的指标。当粗选抑制剂为聚丙烯酸钠时,采用一粗六精(二次空白精选后精矿浓缩至50%,添加6000g/t硅酸钠并强搅拌45min)三扫的浮选开路流程,浮选精矿含W0353.06%,回收率52.75%。
摘要第4-6页
ABSTRACT第6-8页
第一章 文献综述第12-26页
    1.1 含钙矿物的基本特性第12-15页
    1.2 白钨矿与含钙脉石矿物分离工艺研究现状第15-19页
        1.2.1 重选第15-16页
        1.2.2 化学选矿第16-17页
        1.2.3 浮选第17-19页
    1.3 白钨矿与含钙脉石矿物浮选分离药剂研究进展第19-25页
        1.3.1 白钨矿捕收剂研究进展第19-22页
        1.3.2 含钙脉石矿物抑制剂研究进展第22-25页
    1.4 本研究的目的意义及主要内容第25-26页
第二章 试验方法第26-33页
    2.1 试验矿样的制备与分析第26-29页
        2.1.1 试验矿样的制备第26页
        2.1.2 试验矿样的分析第26-29页
        2.1.3 实际矿石性质第29页
    2.2 试验药剂与设备第29-31页
    2.3 试验研究方法第31-33页
        2.3.1 浮选试验第31页
        2.3.2 矿物表面动电位测定第31-32页
        2.3.3 外光谱分析第32页
        2.3.4 X射线光电子能谱分析第32-33页
第三章 硅酸钠对含钙矿物抑制性能的研究第33-49页
    3.1 油酸钠作捕收剂时,硅酸钠对含钙矿物的选择性抑制效果第33-38页
    3.2 731作捕收剂时,硅酸钠对含钙矿物的选择性抑制效果第38-42页
    3.3 金属离子对硅酸钠抑制效果的影响第42-45页
    3.4 硅酸钠对二元混合矿的选择性抑制效果第45-46页
    3.5 硅酸钠对三元混合矿的选择性抑制效果第46-47页
    3.6 本章小结第47-49页
第四章 有机抑制剂对含钙矿物抑制性能的研究第49-77页
    4.1 油酸钠作捕收剂时,聚丙烯酸钠对含钙矿物的选择性抑制效果第49-52页
    4.2 731作捕收剂时,聚丙烯酸钠对含钙矿物的选择性抑制效果第52-55页
    4.3 其他几种有机抑制剂对矿物的抑制效果第55-62页
        4.3.1 栲胶对矿物可浮性的影响第55-57页
        4.3.2 淀粉对矿物可浮性的影响第57-60页
        4.3.3 柠檬酸对矿物可浮性的影响第60-62页
    4.4 聚丙烯酸钠与硅酸钠混合使用对矿物可浮性的影响第62-63页
    4.5 搅拌时间对聚丙烯酸钠选择性抑制效果的影响第63-64页
    4.6 金属离子对聚丙烯酸钠选择性抑制效果的影响第64-67页
    4.7 聚丙烯酸钠(PA-Na-2)对混合矿的选择性抑制效果第67-76页
        4.7.1 白钨矿:萤石=1:1混合矿分选试验第67-68页
        4.7.2 白钨矿:方解石=1:1混合矿分选试验第68-70页
        4.7.3 硝酸铅对白钨矿:萤石=1:1混合矿浮选的影响第70-72页
        4.7.4 硝酸铅对白钨矿:方解石=1:1混合矿浮选的影响第72-74页
        4.7.5 白钨矿:萤石:方解石=1:1:1混合矿分选试验第74-76页
    4.8 本章小结第76-77页
第五章 含钙矿物与抑制剂的作用机理第77-101页
    5.1 硅酸钠在含钙矿物表面的作用机理分析第77-89页
        5.1.1 硅酸钠与矿物作用产物形式第77-80页
        5.1.2 硅酸钠对矿物表面动电位的影响第80-81页
        5.1.3 矿物与硅酸钠作用前后XPS能谱的变化规律第81-89页
    5.2 聚丙烯酸钠在含钙矿物表面的作用机理分析第89-99页
        5.2.1 聚丙烯酸钠与矿物作用产物形式第89-91页
        5.2.2 聚丙烯酸钠对矿物表面动电位的影响第91-93页
        5.2.3 矿物与聚丙烯酸钠作用前后XPS能谱的变化规律第93-99页
    5.3 本章小结第99-101页
第六章 聚丙烯酸钠对含钙矿物抑制作用的量子化学理论模拟计算第101-127页
    6.1 想白钨矿、萤石和方解石的电子结构研究第101-111页
    6.2 水与矿物相互作用的量子化学理论研究第111-118页
        6.2.1 水在理想白钨矿表面的吸附第112-114页
        6.2.2 水在理想萤石表面的吸附第114-116页
        6.2.3 水在理想方解石表面的吸附第116-118页
    6.3 聚丙烯酸钠与矿物相互作用的量子化学理论研究第118-125页
        6.3.1 聚丙烯酸钠在理想白钨矿表面的吸附第118-120页
        6.3.2 聚丙烯酸钠在理想萤石表面的吸附第120-123页
        6.3.3 聚丙烯酸钠在理想方解石表面的吸附第123-125页
    6.4 本章小结第125-127页
第七章 白钨矿常温浮选实践第127-136页
    7.1 硅酸钠在白钨矿常温浮选中的应用实践第127-130页
    7.2 聚丙烯酸钠(PA-Na-2)在白钨矿常温浮选中的应用实践第130-135页
    7.3 本章小结第135-136页
第八章 结论第136-138页
参考文献第138-150页
致谢第150-151页
攻读学位期间主要的研究成果目录第151页
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