新型可释放一氧化氮材料的研究

介孔材料论文 一氧化氮释放论文 纳米水凝胶论文
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本论文以制备可释放一氧化氮的介孔氧化硅材料和可原位催化释放一氧化氮的纳米水凝胶为目的,首先合成大小均一、结构高度有序的立方向MCM-48纳米微球,再通过后移植的方法嫁接可释放一氧化氮的供体得到两类可释放一氧化氮的材料,并研究了它们在生理条件下释放一氧化氮的性能。另一方面,合成了一种包裹金纳米颗粒的壳聚糖纳米水凝胶,探讨了它在血浆中原位催化亚硝基硫醇释放一氧化氮的应用潜力。首次利用介孔氧化硅材料为载体,合成了可释放一氧化氮的N-偶氮烯二醇类(N-diazeniumdiolate)一氧化氮供体。其较好的保留了介孔材料的球形形貌和有序结构,在生理条件下持续释放一氧化氮超过48h,释放量达到0.148μmol/mg。利用类似的方法,合成了另一种一氧化氮供体—介孔氧化硅/S-亚硝基硫醇(RSNOs)。在生理条件下,通过二价铜离子、抗坏血酸盐和光照三种方式分别引发其分解释放一氧化氮,结果表明,该一氧化氮供体分解释放一氧化氮的速度和总量与引发剂的浓度及强度成正比,并且具有光照依赖性,能够实现可控释放一氧化氮。此外,巧妙将具有生理毒性的金纳米颗粒包裹在壳聚糖微球内,既不影响金颗粒的催化性能又大大降低了生理毒性。该金@壳聚糖纳米水凝胶在血浆中能够催化血浆中固有的S-亚硝基硫醇释放一氧化氮,并且金颗粒的浓度越高,催化释放的一氧化氮越多。
摘要第5-6页
Abstract第6页
第1章 文献综述第10-24页
    1.1 引言第10页
    1.2 一氧化氮(NO)第10-16页
        1.2.1 一氧化氮的生理功能第10-11页
        1.2.2 一氧化氮供体第11-16页
    1.3 介孔材料简介第16-20页
        1.3.1 介孔材料的分类第16-17页
        1.3.2 介孔材料的化学改性第17-19页
        1.3.3 介孔材料的应用第19-20页
    1.4 纳米水凝胶第20-23页
        1.4.1 化学交联纳米水凝胶第20-21页
        1.4.2 物理交联纳米水凝胶第21-22页
        1.4.3 有机-无机杂化纳米水凝胶第22-23页
    1.5 本课题的提出第23-24页
第2章 以介孔材料为载体的偶氮烯二醇类物质的合成与一氧化氮释放研究第24-36页
    2.1 引言第24页
    2.2 实验部分第24-29页
        2.2.1 原料与试剂第24-25页
        2.2.2 MCM-48型二氧化硅介孔纳米粒子(MSNs)的合成第25页
        2.2.3 利用仲胺偶联剂改性MSNs(NHR-MSNs)第25页
        2.2.4 介孔氧化硅偶氮烯二醇类(MSNs/N_2O_2)的合成第25-26页
        2.2.5 一氧化氮的释放第26-27页
        2.2.6 Griess试剂标准曲线的绘制第27页
        2.2.7 Griess试剂检测原理第27-28页
        2.2.8 利用共沉淀法合成介孔二氧化硅小球(MNPs)第28页
        2.2.9 共沉淀法氧化硅偶氮烯二醇类(MNPs/N_2O_2)的合成第28页
        2.2.10 实验中所需的表征第28-29页
    2.3 结果与讨论第29-35页
        2.3.1 材料的表征第29-33页
        2.3.2 NO释放研究第33-34页
        2.3.3 尝试提高偶氮烯二醇类NO供体中NO的含量第34-35页
    2.4 本章小结第35-36页
第3章 以介孔材料为载体的亚硝基硫醇类物质的合成与一氧化氮释放研究第36-50页
    3.1 引言第36页
    3.2 实验部分第36-40页
        3.2.1 原料与试剂第36页
        3.2.2 MCM-48型二氧化硅介孔纳米粒子(MSNs)的合成第36-37页
        3.2.3 将MSNs小球胺基功能化第37页
        3.2.4 N-乙酰-DL-青霉胺硫代内酯的制备第37页
        3.2.5 硫代内酯修饰胺基功能化的MSNs小球(NAP-MSNs)第37页
        3.2.6 S-亚硝基-N-乙酰-DL-青霉胺衍生的MSNs小球(SNAP-MSNs)的制备第37页
        3.2.7 利用Cu~(2+)引发亚硝基硫醇释放NO第37页
        3.2.8 利用抗坏血酸钠(Asc)引发亚硝基硫醇释放NO第37-38页
        3.2.9 利用光照引发亚硝基硫醇释放NO第38页
        3.2.10 实验过程中各步骤所需的表征第38-39页
        3.2.11 TBR4100自由基分析仪简介第39-40页
    3.3 结果与讨论第40-49页
        3.3.1 合成SNAP-MSNs材料的表征第40-45页
        3.3.2 一氧化氮(NO)的释放第45-49页
    3.4 本章小结第49-50页
第4章 在血浆中能够原位产生一氧化氮的金@壳聚糖纳米水凝胶的制备与一氧化氮释放第50-60页
    4.1 引言第50页
    4.2 实验部分第50-53页
        4.2.1 原料与试剂第50-51页
        4.2.2 壳聚糖-金杂化纳米(CGHNs)水凝胶的制备第51-52页
        4.2.3 S-亚硝基谷胱甘肽(GSNO)的制备第52页
        4.2.4 用GSNO模拟血浆,CGHNs水凝胶催化GSNO释放NO第52页
        4.2.5 CGHNS水凝胶催化血浆释放NO第52页
        4.2.6 空白实验第52页
        4.2.7 测试与表征第52-53页
    4.3 结果与讨论第53-59页
        4.3.1 壳聚糖-金杂化纳米球(CGHNs)水凝胶的表征第53-57页
        4.3.2 原位催化释放一氧化氮第57-59页
    4.4 本章小结第59-60页
第5章 总结与展望第60-62页
参考文献第62-70页
致谢第70页
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