α-羟基手性含磷化合物的不对称氯代反应的研究和应用

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有机磷化学与人类生活相关密切,在农业,生物工程,医学等各个方面有着重要的应用,特别是手性含磷化合物相关的研究越来越受到重视。本论文首先论述手性含磷化合物研究背景和研究意义。主要内容可以概括为以下五个部分:本论文第一部分,对(RP)-(–)-苯基薄荷基亚磷酸酯的合成方法改进做了系统研究。第二部分,我们在制备H-亚磷酸酯的基础上,研究其与对α,β-不饱和醛加成获得的烯丙基α-羟基类化合物的合成,并制备了一系列的α-羟基膦氧化合物,通过X射线单晶体衍射确定了P,C-立体构型。第三部分,参照Appel反应条件,通过一步反应完成从α-羟基烯丙基膦酸酯转化为γ-氯-γ,β不饱和磷酸酯的反应,并对该反应做了系统、全面的研究,同时提出了“鏻盐诱导的烯丙基重排”的反应机理。第四部分,探索研究了?-氯代磷酸酯通过Kumada偶联反应制备烷基膦氧化合物,以drP高达>99:1和drC高达>92:8和较高的产率得到产物。第五部分,在?-羟基磷化合物的基础上对制备新型膦氢试剂,并对新型膦氢试剂合成和反应性能做了探索研究。本论文以(RP)-(–)-苯基薄荷基亚磷酸酯合成为基点,合成了一系列P-C键,C-C键的新化合物,并用详尽数据解释实验现象,希望可以在磷化学方面提供一些实验数据参考。
摘要第3-4页
ABSTRACT第4页
前言第7-9页
第一章 绪论第9-15页
    1.1 手型膦化合物的研究意义和背景第9-13页
    1.2 我们的工作基础和研究思路第13-15页
第二章 (RP)-薄荷氧基苯基亚磷酸酯合成方法的改进第15-17页
第三章 a-羟基磷酸酯的不对称合成研究第17-20页
    3.1 α-羟基含磷化合物的不对称合成第18-20页
第四章 a-羟基磷酸酯的氯代重排反应及其机理研究第20-26页
    4.1 α-羟基磷酸酯的氯代重排反应第20-22页
    4.2 α-羟基磷酸酯的氯代重排反应的机理研究第22-26页
第五章 a-氯代磷酸酯合成及Kumada偶联反应的研究第26-30页
    5.1 氯代化合物的合成第26-27页
    5.2 Kumada偶联反应研究第27-30页
第六章 a-羟基磷化合物衍生的磷氢试剂的合成和反应性能研究第30-35页
    6.1 我们工作的研究思路第30页
    6.2 膦氢试剂的合成第30-31页
    6.3 膦氢试剂与 α,β-不饱和羰基化合物加成第31-32页
    6.4 16a的重排反应第32-33页
    6.5 14a的偶联反应第33-35页
第七章 全文总结第35-36页
第八章 实验数据部分第36-50页
    8.1 仪器和试剂第36页
    8.2 合成过程第36-38页
    8.3 部分化合物表征数据第38-50页
参考文献第50-55页
附录一 化合物核磁图谱第55-94页
附录二 化合物单晶数据第94-100页
致谢第100-101页
攻读硕士学位期间发表的文章第101-102页
附件第102页
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论文编号ABS2865209,这篇论文共102页
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