中国主要产粮区稻米镉污染调查及镉污染稻米的加工利用

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随着环境镉污染日趋严重,我国稻米镉污染问题逐步暴露。全国有超过60%的人口以稻米为主食,所以对我国稻米镉污染进行大范围调查及安全评价势在必行。目前,每年有大量的镉污染稻米由于不符合我国食品安全法而被销毁。因此,研究镉污染稻米的合理利用技术,既可以促进我国稻米加工业发展,又可以最大限度地利用废弃的稻米资源,具有重要的社会效益和经济效益。为了对我国稻米镉污染水平做全面的调查评估,本研究采集了我国主要产粮区的15个省、直辖市共507份稻谷样品,采用微波消解-石墨炉原子吸收光谱法检测稻谷镉含量,样本的检出率高达94.48%。从总体情况来看,我国主要产粮区稻谷镉含量范围<LOD-0.8431mg/kg,平均值为0.0092mg/kg,中位数为0.0624mg/kg,远低于国家镉限量标准0.2mg/kg,镉超标率为10.65%。对稻谷镉进行暴露评估,得到我国居民每月稻谷镉摄入量的平均值为1.1783μg/(kg·bw),是WHO规定PTWI值的4.71%,说明我国稻谷镉含量对人群暴露处于安全水平。从不同产地来看,南方镉污染水平高于北方,湖南省稻谷镉含量最高,平均值为0.3334mg/kg,镉超标率高达72.50%;吉林省镉含量最低,平均值为0.0046mg/kg,未检出镉超标样品。为了探究镉在稻谷中不同部分的分布规律,为镉污染稻谷加工利用提供参考,本研究选取不同污染程度且具有代表性的76份稻谷样品进行分析研究。经砻谷和碾白得到四种加工产物,测定镉含量结果表明,原稻及其加工产物的镉含量顺序为米糠>糙米>原稻>精米>颖壳,平均镉含量分别为0.5044mg/kg、0.2405mg/kg、0.2123mg/kg、0.2101mg/kg、0.1170mg/kg;镉累积量顺序为糙米>精米>米糠>颖壳,平均镉累积量比例分别为84.13%、66.83%、19.16%、13.40%。稻谷加工产物镉含量削减率最大的是颖壳,平均降低了39.19%,绝大多数镉污染稻谷经加工得到的颖壳符合镉限量标准,可以直接利用;但是精米和米糠的镉含量并未明显下降甚至上升,所以不能直接利用,需要进一步深入加工。本研究以镉含量0.5639mg/kg的湖南籼稻为原料,对精米深入加工制备大米淀粉和大米活性肽。原稻加工得到的精米镉含量为0.5503mg/kg,首先利用碱法从精米中提取大米淀粉,得率为60.21%,纯度平均为88.69%,提取率平均为78.40%,镉含量为0.1923mg/kg,镉含量下降了65.06%,达到了国家镉限定标准之内。用碱性蛋白酶和胰蛋白酶分步酶解大米蛋白,通过3000Da截留分子量的超滤膜超滤,再用DA201-C树脂脱盐,得到大米活性肽,纯度为88.68%,镉含量为0.0052mg/kg,远低于国家镉限量标准。从精米到大米活性肽,得率为1.13%,镉含量下降了99.06%。本研究以镉含量0.5639mg/kg的湖南籼稻为原料,对米糠深入加工制备低镉含量米糠油。原稻加工得到的米糠镉含量为0.7795mg/kg,在40℃恒温条件下,用正己烷以1:5的料液比浸提4h,浸提三次,得到米糠油,其得率为15.90%,镉含量为0.0584mg/kg,远低于国家镉限量标准,从米糠到米糠油的镉含量下降了92.51%。
摘要第4-6页
ABSTRACT第6-7页
第1章 绪论第12-19页
    1.1 镉的概述第12-13页
        1.1.1 镉的毒性第12页
        1.1.2 食品中镉的检测方法第12-13页
    1.2 稻米中的重金属镉第13-14页
        1.2.1 稻米中的镉累积第13页
        1.2.2 稻米中镉的分布规律第13-14页
        1.2.3 稻米中镉的存在形态第14页
    1.3 稻米镉污染研究现状第14-15页
        1.3.1 稻米镉污染来源第14页
        1.3.2 我国稻米镉污染现状第14-15页
    1.4 稻米资源的开发与利用第15-17页
        1.4.1 大米淀粉第15页
        1.4.2 大米活性肽第15-16页
        1.4.3 米糠油第16-17页
    1.5 立题背景和研究内容第17-19页
        1.5.1 立题背景第17页
        1.5.2 研究内容第17-18页
        1.5.3 技术路线图第18-19页
第2章 我国主要产粮区稻谷镉污染调查研究第19-28页
    2.1 引言第19页
    2.2 材料与仪器第19页
        2.2.1 主要材料与试剂第19页
        2.2.2 主要仪器与设备第19页
    2.3 实验方法第19-22页
        2.3.1 样品采集与制备第19-20页
        2.3.2 溶液配制第20-21页
        2.3.3 样品消解第21页
        2.3.4 样品镉含量测定第21页
        2.3.5 质量控制第21页
        2.3.6 我国主要产粮区稻谷镉安全性评价第21-22页
        2.3.7 数据处理第22页
    2.4 结果与分析第22-27页
        2.4.1 检测方法验证第22-23页
        2.4.2 中国主要产粮区稻谷镉含量总体情况第23-24页
        2.4.3 不同地区稻谷中镉含量情况第24-26页
        2.4.4 不同品种稻谷中镉含量情况第26页
        2.4.5 稻谷中镉暴露膳食评估第26-27页
    2.5 讨论第27-28页
第3章 重金属镉在稻谷籽粒中不同部分的分布第28-34页
    3.1 引言第28页
    3.2 材料与仪器第28页
        3.2.1 主要材料与试剂第28页
        3.2.2 主要仪器与设备第28页
    3.3 实验方法第28-30页
        3.3.1 样品制备第28-29页
        3.3.2 样品编号第29页
        3.3.3 溶液配制第29页
        3.3.4 样品镉含量测定第29页
        3.3.5 质量控制第29-30页
        3.3.6 数据处理第30页
    3.4 结果与分析第30-32页
        3.4.1 稻谷的出米率第30-31页
        3.4.2 镉在稻谷不同部分中含量分布第31页
        3.4.3 镉在稻谷不同部分中累积量分布第31-32页
        3.4.4 稻谷加工过程中镉含量变化第32页
    3.5 讨论第32-34页
第4章 镉污染稻米制备大米淀粉和大米活性肽第34-42页
    4.1 引言第34页
    4.2 材料与仪器第34-35页
        4.2.1 主要材料与试剂第34页
        4.2.2 主要仪器与设备第34-35页
    4.3 实验方法第35-37页
        4.3.1 砻谷和碾米第35页
        4.3.2 常规成分分析第35页
        4.3.3 碱法提取大米淀粉和大米蛋白第35-36页
        4.3.4 酶法制备大米活性肽第36页
        4.3.5 大米活性肽的纯化第36-37页
        4.3.6 肽含量测定第37页
        4.3.7 数据处理第37页
    4.4 结果与分析第37-40页
        4.4.1 砻谷和碾米第37页
        4.4.2 碱法提取大米淀粉和大米蛋白第37-38页
        4.4.3 酶法制备大米活性肽第38-40页
        4.4.4 大米活性肽的纯化第40页
    4.5 讨论第40-42页
第5章 镉污染稻米制备米糠油的研究第42-47页
    5.1 引言第42页
    5.2 材料与仪器第42-43页
        5.2.1 主要材料与试剂第42页
        5.2.2 主要仪器与设备第42-43页
    5.3 实验方法第43-44页
        5.3.1 砻谷和碾米第43页
        5.3.2 常规成分分析第43页
        5.3.3 米糠油的制备第43页
        5.3.4 米糠油中镉含量检测第43-44页
        5.3.5 数据处理第44页
    5.4 结果与分析第44-46页
        5.4.1 米糠的制备及成分分析第44-45页
        5.4.2 加标回收率试验第45页
        5.4.3 米糠油制备过程中镉含量分布第45-46页
    5.5 讨论第46-47页
第6章 总结与展望第47-49页
    6.1 总结第47-48页
        6.1.1 我国主要产粮区稻谷镉污染情况第47页
        6.1.2 重金属镉在稻谷籽粒中分布规律第47页
        6.1.3 镉污染稻米制备大米淀粉的研究第47页
        6.1.4 镉污染稻米制备大米活性肽的研究第47-48页
        6.1.5 镉污染稻米制备米糠油的研究第48页
    6.2 创新点第48页
    6.3 展望第48-49页
参考文献第49-54页
致谢第54-55页
附录A第55-67页
附录B第67-70页
攻读学位期间的研究成果第70页
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