锂离子电池正极材料LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的制备及其包覆改性研究

锂离子电池正极材料LiNi_1/3Co_1/3Mn_1/3O_2论文 制备论文 包覆改性论文 电化学
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近年来,由于电子产品、电动汽车和移动设备等的迅速发展,人们对储能设备提出了更高的要求,锂离子电池正极材料LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2(LNCM),由于其具有低成本、高比容量和高放电平台等优点,引起了人们的广泛关注。但是,三元正极材料由于成分组成复杂,在制备过程中容易发生元素组分不均匀,以及高温煅烧过程中容易发生阳离子(Li+与Ni2+)混排,并且存在电子导电率低,以及在充放电过程中容易发生金属离子的溶解等缺点,导致该材料循环性能以及倍率性能较差。本文采取不同合成方法:共沉淀和模板法得到组成成分均一、阳离子混排较低,电化学性能优良的LNCM正极材料。此外,为了进一步提升其电化学性能,采用Pr6O11包覆改性LNCM,得到放电容量高、倍率性能较好的复合材料。主要研究内容如下:(1)通过共沉淀法制备前驱体,进一步煅烧得到LNCM微球,发现在850°C下煅烧得到的微球呈现较均匀的离子分布以及较低的阳离子混排。电化学测试结果表明:850°C煅烧得到的LNCM具有较好的循环性能以及较高的放电容量。样品在1 C电流密度下首次放电容量为174.9 mAh g-1,在大电流密度10 C时首次放电容量为136.6 mAh g-1,放电容量均高于文献报道值。(2)采用简单的自模板-固相法合成了电化学性能较好的空心哑铃形的LNCM正极材料,并探究了煅烧时间对电化学性能的影响,结果表明:高温煅烧10 h得到电化学良好的空心哑铃形LNCM(L-2),该样品直径约为1.5-2μm,是由100-200 nm的颗粒组成。该材料在1 C电流密度下首次放电容量为155.1mAh g-1,循环500圈后放电容量仍保持在107.8 mAh g-1,在10 C电流密度下首次放电容量为144.7 mAh g-1,循环300圈后放电容量仍保持在97 mAh g-1。空心哑铃形的三元正极材料不仅能够保证材料的均匀性,而且在一定程度上能够缓冲体积膨胀,从而提高倍率性能与长循环性能。此外,样品循环寿命大于文献报道的LNCM正极材料的循环寿命。(3)将空心哑铃形的L-2正极材料和Pr(NO3)3·6H2O通过低成本的湿化学法混合后煅烧,制备均匀Pr6O11导电层包覆的LNCM。结果表明少量Pr6O11包覆层并没有改变三元材料的晶体结构。电化学测试结果表明:包覆量为1 wt%的样品(M-1)表现出最好的电化学性能,其首次放电容量为152.3 mAh g-1(截止电压为4.6 V和电流密度10 C时),明显高于未包覆的正极材料(135.2 mAh g-1)。Pr6O11层既可以加快Li+在电极材料中的传输,又能够缓解正极材料在充放电过程中的体积膨胀,提高正极材料在高电压和高电流密度下的放电容量及循环性能。
摘要第2-4页
Abstract第4-5页
1 绪论第9-24页
    1.1 引言第9页
    1.2 锂离子电池简介第9-11页
        1.2.1 锂离子电池的发展第9-10页
        1.2.2 锂离子电池充、放电的机理第10-11页
    1.3 锂离子电池正极材料第11-18页
        1.3.1 尖晶石结构LiMn_2O_4第12-13页
        1.3.2 橄榄石结构LiFePO_4第13-14页
        1.3.3 六方层状结构的正极材料LMO_2(L=Li;M=Ni,Co,and Mn等)第14-18页
            1.3.3.1 层状结构LiCoO_2第14-15页
            1.3.3.2 层状结构LiNiO_2第15页
            1.3.3.3 层状结构LiMnO_2第15-16页
            1.3.3.4 层状结构LiNixCoyMn1-x-yO_2三元材料第16-18页
    1.4 LiNi_(1/3)Co_(1/3)Mn_(1/3)O_2的合成方法第18-21页
        1.4.1 高温固相法第18页
        1.4.2 共沉淀法第18-19页
        1.4.3 溶胶凝胶法第19页
        1.4.4 水热/溶剂热法第19-20页
        1.4.5 静电纺丝法第20页
        1.4.6 模板法第20-21页
    1.5 层状LiNi_(1/3)Co_(1/3)Mn_(1/3)O_2正极材料的改性研究第21-22页
        1.5.1 离子掺杂改性第21-22页
        1.5.2 表面修饰改性第22页
    1.6 本文选题依据和主要研究内容第22-24页
2 LiNi_(1/3)Co_(1/3)Mn_(1/3)O_2微球的合成及电化学性能研究第24-36页
    2.1 引言第24页
    2.2 实验部分第24-28页
        2.2.1 实验设备与试剂第24-25页
        2.2.2 样品的合成第25-26页
        2.2.3 样品的物理性质表征第26-27页
        2.2.4 电极的制备第27页
        2.2.5 扣式电池的组装第27页
        2.2.6 样品的电化学性能表征第27-28页
    2.3 结果及讨论第28-35页
        2.3.1 晶体结构和形貌分析第28-32页
        2.3.2 电化学性能研究第32-35页
    2.4 本章小结第35-36页
3 分级介孔中空哑铃形LiNi_(1/3)Co_(1/3)Mn_(1/3)O_2的制备及电化学性能研究第36-47页
    3.1 引言第36-37页
    3.2 实验部分第37-38页
        3.2.1 实验试剂与仪器第37页
        3.2.2 样品的合成第37页
        3.2.3 样品的表征第37-38页
        3.2.4 电化学性能表征第38页
    3.3 结果与讨论第38-46页
        3.3.1 晶体结构和形貌分析第38-43页
        3.3.2 电化学性能研究第43-46页
    3.4 本章小结第46-47页
4 Pr_6O_11表面包覆改性制备正极材料LiNi_(1/3)Co_(1/3)Mn_(1/3)O_2第47-58页
    4.1 前言第47页
    4.2 实验部分第47-48页
        4.2.1 实验试剂与仪器第47-48页
        4.2.2 样品的合成第48页
        4.2.3 样品的表征第48页
        4.2.4 电化学性能表征第48页
    4.3 结果与讨论第48-57页
        4.3.1 晶体结构和形貌分析第48-53页
        4.3.2 电化学性能研究第53-57页
    4.4 本章小结第57-58页
5 全文总结第58-59页
参考文献第59-70页
论文发表及整理情况第70-71页
致谢第71-72页
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