含氟丙烯酸酯改性水性聚氨酯的合成、表征与应用

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水性聚氨酯具有强度高、弹性好、耐磨、成膜温度低和室温可固化等优点而被广泛应用于胶黏剂、织物整理剂、皮革和涂料等领域,同时又因无毒不燃环保的特点而成为未来材料发展的方向之一。但目前市场上水性聚氨酯存在耐水性差和耐热性不佳的缺点,使其应用受到限制。近年来,技术人员和科研工作者在提高水性聚氨酯耐水性方面都做了大量的工作,包括利用丙烯酸酯、有机硅和有机氟等来改性水性聚氨酯,且都取得了一定的成绩。但由于在乳液稳定性和胶膜相容性方面都还存在着明显的不足,这些研究大都还停留在实验室研究阶段。而一度被广泛应用的共混改性技术,也因稳定性差和配伍性不佳正逐渐为新型树脂所取代。所以通过化学方法实现水性聚氨酯耐水性提高、稳定性改善和相容性变好,是目前水性聚氨酯亟待解决的问题。本论文从“粒子设计”的思想出发,采用乳液聚合法合成了具有核壳结构的含氟丙烯酸酯改性水性聚氨酯(FPUA)复合乳液。系统研究了丙烯酸酯(PA)单体预乳化方式、核壳键合方式、引发剂类型、含氟乳化剂用量,含氟单体用量等因素对聚合物复合乳液及其乳胶膜性能的影响。分别通过傅里叶红外光谱(FT-IR)和高分辨透射电镜(TEM)等分析方法对聚合物分子结构和乳胶粒核壳结构进行表征,通过原子力显微镜(AFM)、光电子能谱仪(XPS)、接触角测量仪(CA)、热失重分析仪(TG)、差示扫描量热(DSC)等测试手段研究了乳胶膜表面形态、表面元素组成、表面能、热力学性能和机械性能等。结果显示,当氟单体用量20wt%、含氟乳化剂用量0.3wt%,采用单体前乳化工艺,在油溶性引发剂AIBN的作用下,乳胶粒呈现出明显的核壳结构,粒子大小均匀,乳液稳定性好,材料相容性好,胶膜表面能降低至22mN/m,胶膜耐热性得到很大程度的提高。使用1.5wt%的这种整理剂对棉织物进行处理后,织物的拒水性达100分,拒油性能6级。
摘要第3-4页
Abstract第4-5页
缩略词第6-10页
第一章 绪论第10-28页
    1.1 水性聚氨酯材料简介第10-11页
    1.2 水性聚氨酯材料应用领域第11-18页
        1.2.1 纺织品整理剂第12-14页
            1.2.1.1 织物抗皱整理剂第12-13页
            1.2.1.2 印花整理剂第13页
            1.2.1.3 抗静电整理剂第13页
            1.2.1.4 固色剂第13-14页
            1.2.1.5 织物阻燃剂第14页
            1.2.1.6 其它织物整理剂第14页
        1.2.2 水性聚氨酯涂料第14-16页
            1.2.2.1 水性木器漆第14-15页
            1.2.2.2 水性建筑涂料第15页
            1.2.2.3 汽车用水性聚氨酯涂料第15页
            1.2.2.4 其它领域的应用第15-16页
        1.2.3 水性聚氨酯胶黏剂第16-18页
            1.2.3.1 木材工业应用第16页
            1.2.3.2 鞋用水性聚氨酯胶黏剂第16-17页
            1.2.3.3 复合软包装用水性聚氨酯胶黏剂第17页
            1.2.3.4 水性聚氨酯胶黏剂其它领域的应用第17-18页
    1.3 水性聚氨酯发展现状和现存的主要问题第18-19页
        1.3.1 水性聚氨酯的机械强度有待提高第18页
        1.3.2 水性聚氨酯固含量偏低第18页
        1.3.3 降低聚氨酯合成过程溶剂用量第18页
        1.3.4 耐水性不足第18-19页
        1.3.5 水性聚氨酯树脂的干燥理论研究的不足第19页
        1.3.6 开发功能型水性聚氨酯第19页
    1.4 有机氟改性水性聚氨酯材料的研究进展第19-26页
        1.4.1 利用氟醇合成含氟水性聚氨酯第20-22页
            1.4.1.1 一元氟醇封端法合成含氟水性聚氨酯第20-21页
            1.4.1.2 二元氟醇扩链法合成含氟水性聚氨酯第21页
            1.4.1.3 大分子二元氟醇作为软段合成含氟聚氨酯第21-22页
        1.4.2 利用含氟异氰酸酯合成含氟水性聚氨酯第22-23页
        1.4.3 利用含氟丙烯酸酯合成氟改性聚氨酯乳液第23-26页
            1.4.3.1 非共聚型含氟丙烯酸酯-聚氨酯复合乳液第23-24页
            1.4.3.2 共聚型含氟丙烯酸酯-聚氨酯复合乳液第24-25页
            1.4.3.3 接枝型含氟丙烯酸酯-聚氨酯复合乳液第25-26页
        1.4.4 小结第26页
    1.5 论文研究思路及创新点第26-28页
第二章 实验部分第28-36页
    2.1 实验原料和仪器第28-29页
        2.1.1 实验原料第28-29页
        2.1.2 实验仪器设备第29页
    2.2 乳液合成工艺第29-32页
        2.2.1 聚氨酯预聚体合成第29页
        2.2.2 IPN型PUA的合成第29-30页
        2.2.3 共聚型PUA的合成第30-31页
        2.2.4 FPUA乳液制备第31-32页
        2.2.5 织物整理工艺第32页
    2.3 性能测试第32-36页
第三章 丙烯酸酯改性水性聚氨酯核壳乳液聚合工艺探究第36-48页
    3.1 结果与讨论第37-47页
        3.1.1 单体预乳化用量对PUA聚合过程的影响第37-38页
        3.1.2 PUA乳液综合性能第38-39页
        3.1.3 PUA结构分析第39-40页
        3.1.4 PUA核壳结构形貌第40-42页
        3.1.5 PUA胶膜综合性能分析第42-44页
        3.1.6 PUA热力学性能TG分析第44-46页
        3.1.7 PUA热力学性能DSC分析第46-47页
    3.2 小结第47-48页
第四章 含氟丙烯酸酯改性聚氨酯核壳乳液的制备及表征第48-60页
    4.1 结果与讨论第48-58页
        4.1.1 乳胶粒结构透射电镜表征(TEM)第48-49页
        4.1.2 DMPA含量对共聚物乳液性能影响第49-51页
        4.1.3 含氟乳化剂用量对乳液性能和胶膜接触角的影响第51-52页
        4.1.4 共聚物红外结构表征(FT-IR)第52-54页
        4.1.5 涂膜力学性能影响第54-55页
        4.1.6 TG分析第55页
        4.1.7 共聚物胶膜耐水性、接触角和表面能第55-57页
        4.1.8 共聚物胶膜深度元素分析第57-58页
        4.1.9 共聚物表面形貌第58页
    4.2 小结第58-60页
第五章 FPUA乳液在织物整理上的应用第60-64页
    5.1 FPUA乳液的综合性能第61页
    5.2 整理剂用量对织物防水防油效果的影响第61-62页
    5.3 整理效果图第62-63页
    5.4 小结第63-64页
第六章 结论与展望第64-66页
参考文献第66-72页
致谢第72-73页
攻读硕士学位期间发表的论文第73页
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