三氧化钼(MoO3)微晶的制备及其光催化性能研究

h-MoO3论文 传统水热法论文 模板剂论文
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由于其独特的结构及优异的光学性能,MoO3在工业应用领域具有广阔的应用前景,如气体传感器、光致变色和电致变色器件、显示材料、储能材料及作为污水处理和空气净化的催化剂等。MoO3主要有三种常见相结构:热力学稳定的α-MoO3及热力学亚稳结构的h-MoO3和β-MoO3。三种晶型结构中,关于纳米结构多样、稳定性良好的α-MoO3的研究较多,而亚稳结构的h-MoO3则相对较少。但h-MoO3具有较高的化学活性及较窄的禁带宽度,所以其在光催化领域具有巨大的研究价值和广阔的应用前景。本论文针对h-MoO3的制备、生长规律及光催化性能进行了深入研究。本研究以(NH4)6Mo7O24·4H2O和浓HNO3为原料,采用普通水热法成功制备出了h-MoO3微晶。分别研究了前驱液pH值、前驱液Mo(Ⅵ)浓度、水热反应温度、水热反应时间四个工艺因素对h-MoO3的结构、形貌及光催化性能的影响。结果表明:通过改变前驱体溶液的pH值可以实现h-MoO3向α-MoO3的转变,pH范围为0.5~2.0时,均可以制备出纯净的六方棒状h-MoO3微晶,其中h-MoO3与α-MoO3混合相的产物的光催化性能最好; Mo(Ⅵ)浓度为0.04~0.6mol/L、水热温度为60~200℃、反应时间为2~36h时均可得到纯净的h-MoO3;Mo(Ⅵ)浓度为0.07mol/L时得到尺寸均匀、排列有序的棒状结构的光催化性能较好,水热温度为120℃及水热反应时间为24h时得到的产物结晶性都较差,但二者均具有较好的光催化性能。其次,利用最佳工艺参数,本实验通过添加NaNO3、CH3COONa、 CTAB、 PEG-4000四种模板剂来控制产物的形貌,以达到改善h-MoO3光催化性能的目的。结果发现,当NaNO3和CH3COONa作为模板剂时,所得的产物均为h-MoO3微米棒阵列结构;当模板剂为PEG-4000时,产物由微米级和少量纳米级的颗粒组成;而添加CTAB时,产物沿(100)晶面和(200)晶面都有强的取向生长趋势,最终形成纳米片组成的花状结构。其中,加入CTAB所得的产物60min内的光催化效率为97%,性能达到最佳,这可能与纳米片组装成的花状结构较疏松有关。最后,研究了几种低温合成h-MoO3微晶的方法,包括水浴法、微波法、微波-超声法、微波-紫外法及微波-超声-紫外法。结果发现:水浴温度对产物的尺寸影响较大,水浴温度越高,产物的尺寸越大;微波、超声、紫外三种方法的不同组合方式均可以得到形貌、结晶性不同的h-MoO3微晶,在微波存在的基础上紫外线的加入可以明显使晶体沿(100)晶面取向生长,而超声波的加入则利于产物向交叉结构方向发展。
摘要第5-7页
ABSTRACT第7-9页
1 绪论第12-22页
    1.1 前言第12-13页
    1.2 光催化原理第13-14页
        1.2.1 半导体光催化机理第13-14页
        1.2.2 提高半导体光催化效率第14页
    1.3 MoO_3材料的研究现状第14-20页
        1.3.1 MoO_3的结构第14-15页
        1.3.2 MoO_3的主要制备方法第15-18页
        1.3.3 MoO_3的主要应用第18-20页
    1.4 本研究的主要内容及创新点第20-22页
2 h-MoO_3微晶的水热合成及性能研究第22-51页
    2.1 引言第22-23页
    2.2 实验原料及仪器第23页
    2.3 h-MoO_3微晶水热合成的实验方法第23-27页
        2.3.1 h-MoO_3微晶的水热合成基本工艺过程第24-25页
        2.3.2 添加不同模板剂对 h-MoO_3微晶制备的影响的过程第25-26页
        2.3.3 水热合成的 h-MoO_3微晶的光催化性能的测试方法第26-27页
    2.4 产物的分析测试与表征第27-29页
        2.4.1 X 射线衍射分析(XRD)第27页
        2.4.2 傅里叶红外光谱分析(FT-IR)第27-28页
        2.4.3 扫描电子显微镜分析(SEM)第28页
        2.4.4 紫外可见漫反射光谱分析(UV-vis)第28页
        2.4.5 紫外可见分光光度法分析第28-29页
    2.5 结果与讨论第29-49页
        2.5.1 前驱液 pH 值的影响第29-34页
        2.5.2 前驱液中 Mo(Ⅵ)浓度的影响第34-37页
        2.5.3 不同水热温度的影响第37-42页
        2.5.4 不同水热反应时间的影响第42-45页
        2.5.5 模板剂对 h-MoO_3微晶的影响第45-49页
    2.6 本章小结第49-51页
3 低温液相合成 h-MoO_3微晶的方法及光催化性能研究第51-61页
    3.1 引言第51页
    3.2 实验原料和仪器第51-52页
        3.2.1 实验原料第51页
        3.2.2 实验仪器第51-52页
    3.3 实验过程第52-53页
    3.4 产物的表征与光催化性能测试第53页
    3.5 结果与讨论第53-59页
        3.5.1 水浴温度对制备 h-MoO_3的影响第53-56页
        3.5.2 微波、超声、紫外不同结合方式对 h-MoO_3制备的影响第56-59页
    3.6 本章小结第59-61页
4 结论第61-63页
致谢第63-64页
参考文献第64-73页
攻读学位期间发表的学术论文及专利成果第73-74页
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