聚苯撑苯并二噁唑改性聚合物的制备及结构性能的研究

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聚对苯撑苯并二噁唑(PBO)纤维具有具有高强、高模、耐高温及阻燃等优异特性,具有巨大的应用前景。但PBO纤维表面光滑,亲水性差,表面自由能较小,同时纤维与树脂基体的界面粘结性能较差,严重地制约了其在高性能纤维增强复合材料中的应用。因此,通过PBO纤维的表面改性,提高PBO纤维的表面自由能和与树脂基体的界面粘结性能具有重要意义。本文通过共聚合在PBO刚性大分子链上引入磺酸基团,以增加PBO纤维的极性,改善其表面性能。首先以4,4’-二苯醚二甲酸(ODBA)为原料,通过磺化反应成功地合成了2,2’-二磺酸-4,4’-二苯醚二甲酸(SODBA),然后以SODBA和TPA、DAR为单体,在多聚磷酸(PPA)中共缩聚制备了不同磺酸基团含量的改性PBO液晶聚合物DSPBO,通过红外光谱、元素分析等方法证实了聚合物的结构。将聚合得到的DSPBO/PPA液晶溶液经干喷湿纺工艺成型了DSPBO纤维,并对其力学性能、结晶形态、特性粘度进行了测试。DSPBO纤维液晶形态类似于PBO,力学性能和特性粘度略有下降。通过X射线衍射、拉曼光谱分析和密度测定研究了离子基团含量对DSPBO纤维聚集态结构的影响,结果表明随着离子基团含量的增加,纤维的结晶程度、取向度及密度均有所降低。通过液体与纤维表面接触角测试和衰减全反射红外光谱(ATR-FTIR),研究了DSPBO纤维的表面性能。接触角的测试结果表明,磺酸基团(-SO3H)引入大分子主链之后,DSPBO纤维对水和乙醇的浸润性能得到改善,接触角减小,表面自由能增加,且磺酸基团含量越大,改善效果越明显。DSPBO-1%纤维与水的接触角从PBO的71.4°减小到52.1°,DSPBO-3%纤维的接触角减小到了46.7°;DSPBO-1%纤维的表面自由能从PBO的35.5mJ/m2增大到48.67mJ/m2;DSPBO-3%纤维的表面自由能增至53.46mJ/m2。衰减全反射红外光谱分析得出DSPBO纤维表面OH的含量要高于PBO纤维表面。利用微脱粘测试和SEM研究了DSPBO纤维/环氧树脂的界面粘结性能,DSPBO纤维/环氧树脂的界面剪切强度较PBO/环氧树脂的界面剪切强度增加了31.7%,达到了10.8MPa。复合材料破坏形貌的SEM分析也显示出纤维界面粘结性能明显改善,由原来界面破坏变成复合材料基体的部分破坏。考察了PBO、DSPBO纤维在紫外加速老化条件下的紫外稳定性能。DSPBO-3%纤维在紫外照射310小时后的强度保持率为63.75%,而PBO纤维为44.17%,PBO经紫外光照射后粘度的变化最大,照射310小时后特性粘度下降26.34%,而DSPBO-3%则只下降了15%左右。相对比于PBO,DSPBO的紫外稳定性能得到了明显的改善。
摘要第5-8页
ABSTRACT第8-9页
第一章 绪论第13-24页
    1.1 引言第13-14页
    1.2 PBO纤维研究现状及发展趋势第14-15页
        1.2.1 国外研究进展第14页
        1.2.2 国内研究进展第14-15页
    1.3 PBO纤维的性能及应用第15-17页
        1.3.1 PBO纤维的性能第15-16页
        1.3.2 PBO纤维的应用第16-17页
    1.4 PBO纤维改性研究第17-23页
        1.4.1 表面性能第17-22页
        1.4.2 紫外稳定性能第22-23页
    1.5 本论文的研究工作及意义第23-24页
第二章 SODBA单体和DSPBO离聚物的合成第24-36页
    2.1 引言第24-25页
    2.2 实验部分第25-27页
        2.2.1 实验原料第25-26页
        2.2.2 SODBA的合成第26页
        2.2.3 DSPBO聚合物的合成第26-27页
    2.3 性能测试第27-28页
        2.3.1 红外光谱分析第27页
        2.3.2 NMR分析第27页
        2.3.3 元素分析第27页
        2.3.4 偏光显微镜(POM)观察液晶现象第27页
        2.3.5 特性粘度测试第27-28页
    2.4 结果与讨论第28-34页
        2.4.1 SODBA的红外光谱分析第28-29页
        2.4.2 NMR分析第29-30页
        2.4.3 DSPBO的聚合第30-31页
        2.4.4 DSPBO/PPA溶液的液晶织构第31-32页
        2.4.5 DSPBO的红外光谱分析第32-33页
        2.4.6 DSPBO的元素分析第33-34页
        2.4.7 DSPBO的特性粘度第34页
    2.5 本章小结第34-36页
第三章 DSPBO纺丝成型及纤维的结构与性能第36-47页
    3.1 引言第36-37页
    3.2 实验部分第37页
        3.2.1 实验材料第37页
        3.2.2 DSPBO纤维的纺丝成型第37页
    3.3 性能测试第37-38页
        3.3.1 力学性能测试第37-38页
        3.3.2 热失重分析第38页
        3.3.3 广角X射线衍射分析(XRD)第38页
        3.3.4 密度测定第38页
        3.3.5 拉曼光谱测试第38页
    3.4 结果与讨论第38-45页
        3.4.1 纤维的力学性能第38-40页
        3.4.2 纤维的热稳定性第40-42页
        3.4.3 纤维聚集态结构第42-44页
        3.4.4 纤维的密度第44-45页
        3.4.5 拉曼光谱分析第45页
    3.5 本章小结第45-47页
第四章 DSPBO纤维的表面性能和与环氧树脂的界面粘结性能第47-60页
    4.1 引言第47页
    4.2 实验部分第47-48页
        4.2.1 试验材料第47-48页
        4.2.2 微脱粘试样的制备第48页
    4.3 性能测试第48-50页
        4.3.1 浸润性能测试第48-49页
        4.3.2 接触角及表面自由能的测定第49页
        4.3.3 衰减全反射红外光谱(ATR-FTIR)第49页
        4.3.4 微脱粘测试第49-50页
        4.3.5 SEM扫描观察第50页
    4.4 结果与讨论第50-59页
        4.4.1 纤维的浸润性能第50-52页
        4.4.2 接触角及表面自由能第52-55页
        4.4.3 衰减全反射红外光谱(ATR-FTIR)第55-56页
        4.4.4 DSPBO与环氧树脂的界面剪切强度第56-58页
        4.4.5 复合材料破坏形貌SEM分析第58-59页
    4.5 本章小结第59-60页
第五章 DSPBO纤维的紫外老化性能研究第60-69页
    5.1 引言第60-61页
    5.2 实验部分第61-62页
        5.2.1 紫外老化实验第61页
        5.2.2 纤维强度测试第61页
        5.2.3 特性粘度测试第61页
        5.2.4 扫描电镜分析(SEM)第61页
        5.2.5 衰减全反射红外光谱(ATR-FTIR)第61-62页
    5.3 结果与讨论第62-67页
        5.3.1 紫外老化后纤维的力学性能第62-63页
        5.3.2 紫外老化后纤维特性粘度的变化第63-64页
        5.3.3 纤维紫外加速老化前后的SEM分析第64-66页
        5.3.4 衰减全反射红外光谱测试(ATR-FTIR)第66-67页
        5.3.5 光老化机理分析第67页
    5.4 本章小结第67-69页
第六章 全文总结第69-71页
参考文献第71-78页
附录 I 攻读硕士学位期间发表的论文第78-79页
致谢第79页
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