微乳液萃取稀土金属铕、镧的研究

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1985年,Leung等对“微乳液”给出了如下定义:两种相对不互溶的液体的热力学稳定、各向同性、透明或半透明的分散体系。微乳液一般是由有机溶剂、水、表面活性剂(有时添加助表面活性剂)组成的热力学稳定体系,其作为分离介质具有很多独特的性质,如纳米球状或双连续性结构、快速聚合再分离的的动力学和增溶能力。本文主要研究了微乳液在萃取稀土金属铕、镧方面的应用。首先,我们以油酸钠或环烷酸钠为表面活性剂,正戊醇为助表面活性剂,以正庚烷为油相,氯化钠水溶液(1mol/L)为内水相,按适当的质量比制备了两种热力学稳定的W/O型微乳液,并用这两种微乳液应用于萃取铕的研究。分别考察了萃取时间、水乳比、表面活性剂浓度、萃取温度、助表面活性剂种类及浓度、料液相pH值和盐析剂浓度等因素对萃取过程中铕萃取率的影响。结论得出,这两种微乳液体系对铕都有很好的萃取效果,如:平衡时间短,萃取效率高,微乳相稳定,在较大水乳比的情况下依然没有破乳等。我们通过斜率法(1gD~lgC)得出了萃合物的结合数为2,可以推断出水相中的Eu3+和OL在界面上以Eu(OL)2Cl的形式进入到微乳相中。并通过热力学计算得出油酸钠与铕的萃取反应的焓变为-12.18kJ/mol,熵变为-61.41J/(mol·K)。通过实验,发现温度对油酸钠萃取铕的影响较大,该萃取过程适宜在低温下进行。然后,我们用这两种热力学稳定的微乳液体系对稀土镧也进行了萃取研究。同样,考察了萃取时间、水乳比、表面活性剂浓度、萃取温度、助表面活性剂种类及浓度、料液相pH值和盐析剂浓度等因素对萃取过程中镧萃取率的影响。与萃取铕的过程相似,这两种微乳液体系非常稳定,对铡的萃取效率也很高,但温度的变化对镧萃取过程的影响微乎其微。由斜率法得出斜率接近1.5,油酸钠和镧形成的萃合物形式为La2(OL)3Cl3,通过热力学计算得出,镧萃取反应的焓变为-0.7277kJ/mol,熵变为-52.58J/(mol·K)。最后,对于这两种由阴离子型表面活性剂所构成的微乳液来说,料液酸度对稀上金属铕、镧萃取率的影响较大,只有在适合的酸度范围内(pH值在3~7之间)才能得到较高的萃取率。我们利用这个特点,在酸度较大的条件下,进行反萃实验。分别选择不同浓度的盐酸和硫酸作为反萃剂,发现相同氢离子浓度下盐酸的反萃效果优于硫酸。铕和镧的反萃率均高于90%,但由于加入酸后微乳相结构遭到破坏,这种反萃方法使得这两种微乳液体系不能够循环使用。
目录第4-7页
摘要第7-9页
ABSTRACT第9-10页
第一章 绪论第11-37页
    1.1 微乳液的性质及特点第11-13页
    1.2 微乳液微观结构模型第13-15页
        1.2.1 TP(Talmon-Prager)模型第14-15页
        1.2.2 de Gennes模型第15页
    1.3 微乳液的结构类型测定第15页
    1.4 微乳液的制备方法第15-17页
        1.4.1 PIT-相转换温度第15-16页
        1.4.2 HLB第16-17页
        1.4.3 盐度扫描法第17页
    1.5 微乳相的形成机理第17-20页
        1.5.1 混合膜理论(瞬时负界面张力理论)第17-18页
        1.5.2 增溶作用理论第18-19页
        1.5.3 热力学理论第19-20页
    1.6 微乳相的结构类型理论第20-24页
        1.6.1 微乳液的结构类型第20-21页
        1.6.2 R值理论第21-22页
        1.6.3 几何排列理论第22-23页
        1.6.4 双重膜理论第23-24页
    1.7 微乳液的应用第24-29页
        1.7.1 石油开采第24页
        1.7.2 材料制备第24-26页
        1.7.3 微乳液在皮革中的应用第26页
        1.7.4 微乳液在农药方面的应用第26页
        1.7.5 微乳燃料第26-27页
        1.7.6 化妆品第27-28页
        1.7.7 萃取分离第28-29页
    1.8 立题依据及研究内容第29-30页
    1.9 参考文献第30-37页
第二章 微乳液体系对稀土金属铕的萃取研究第37-59页
    2.1 引言第37-39页
    2.2 仪器与试剂第39-40页
    2.3 实验方法第40页
    2.4 结果与讨论第40-56页
        2.4.1 油酸钠微乳液体系萃取铕第41-50页
            2.4.1.1 时间t对铕萃取率的影响第41-42页
            2.4.1.2 水乳比对铕萃取率的影响第42-43页
            2.4.1.3 油酸钠浓度对铕萃取率的影响第43-44页
            2.4.1.4 温度对铕萃取率的影响第44-46页
            2.4.1.5 助表面活性剂种类对铕萃取率的影响第46-47页
            2.4.1.6 pH值对铕萃取率的影响第47-48页
            2.4.1.7 无机盐浓度对铕萃取率的影响第48-49页
            2.4.1.8 油酸钠微乳液中铕的反萃第49-50页
        2.4.2 环烷酸钠微乳液体系萃取铕第50-56页
            2.4.2.1 时间对铕莘取率的影响第50-51页
            2.4.2.2 水乳比对铕萃取率的影响第51页
            2.4.2.3 环烷酸钠的浓度对铕萃取率的影响第51-52页
            2.4.2.4 助表面活性剂的浓度对铕萃取率的影响第52-53页
            2.4.2.5 pH值对铕萃取率的影响第53-54页
            2.4.2.6 无机盐浓度对铕萃取率的影响第54-55页
            2.4.2.7 本章小结第55-56页
    2.5 参考文献第56-59页
第三章 微乳液体系对稀土金属镧的萃取研究第59-79页
    3.1 引言第59页
    3.2 仪器与试剂第59-60页
    3.3 实验方法第60页
    3.4 结果与讨论第60-76页
        3.4.1 油酸钠微乳液体系萃取镧第60-69页
            3.4.1.1 时间t对镧萃取率的影响第61页
            3.4.1.2 水乳比对镧萃取率的影响第61-62页
            3.4.1.3 表面活性剂的浓度对镧萃取率的影响第62-64页
            3.4.1.4 温度对镧萃取率的影响第64-65页
            3.4.1.5 助表面活性剂种类对镧萃取率的影响第65-66页
            3.4.1.6 pH值对铕萃取率的影响第66-67页
            3.4.1.7 无机盐浓度对镧萃取率的影响第67-68页
            3.4.1.8 油酸钠微乳液中镧的反萃第68-69页
        3.4.2 环烷酸钠微乳液体系萃取镧第69-76页
            3.4.2.1 时间对镧萃取率的影响第69-70页
            3.4.2.2 水乳比对镧萃取率的影响第70-71页
            3.4.2.3 环烷酸钠的浓度对镧萃取率的影响第71页
            3.4.2.4 助表面活性剂浓度对镧萃取率的影响第71-72页
            3.4.2.5 pH对镧萃取率的影响第72-73页
            3.4.2.6 无机盐浓度对镧萃取率的影响第73-74页
            3.4.2.7 本章小结第74-76页
    3.5 参考文献第76-79页
第四章 结论第79-81页
附录第81-83页
    1、铕标准曲线的绘制第81-82页
    2、镧标准曲线的绘制第82-83页
攻读学位期间发表论文目录第83-84页
致谢第84-85页
附件第85页
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